广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）【组织教学】1、师生互致问候语2、考勤、组织教学。
【导入】用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件：1．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小；2．沉淀反应必须迅速、定量地进行；3．能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。
其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。
【课堂教学】7.4沉淀滴定法7.4.1摩尔法（Mohr）－用铬酸钾作指示剂AgNO3滴定NaCl1.原理：Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）—滴定反应Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓(砖红色 ) —指示剂反应计量点时：[][] 4.710Ag Cl+--==＝1.25⨯10－5mol/L2.指示剂浓度：K2CrO4的最佳浓度为5.0⨯10-3mol/L3. pH：最宜范围为6.5-10.5（中性或弱碱性）.4.适用范围：直接滴定Cl-、Br－。
5．干扰：凡能与CrO42-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。
如：Ba2+、Pb2+、Hg2+以及PO43-、AsO43-、S2-、C2O42-等。
7.4.2佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH4Fe（SO4）2）作指示剂1.直接滴定法－在硝酸介质中，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+。
（1）原理：Ag++ SCN- = AgSCN↓（白）滴定反应Fe3+ + SCN- = FeSCN2+（红）指示剂反应（2）溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间（3）Fe3+浓度一般控制在0.015 mol/L2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。
（2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生：AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl–所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。
解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。
C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。
7.4.3法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。
AgNO3滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。
HFI＝H＋＋FI－AgCl•Ag＋＋ FI－（黄绿色）＝AgCl•Ag＋⎢FI－（淡红色）注意：（1）应尽量使沉淀的比表面大一些。
（2）被滴定离子的浓度不能太低（3）避免在强的阳光下进行滴定。
（4）为使指示剂呈阴离子状态，溶液酸度要适宜。
（5）胶体微粒对指示剂的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力。
卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的大小顺序如下：I―>SCN－>Br－>曙红>Cl－>荧光黄。
第七章思考题与习题1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）沉淀的溶解度必须很小，即反应能定量进行。
（2）反应快速，不易形成过饱和溶液。
（3）有确定终点的简便方法。
2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0∽10.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓指示剂：铁铵矾。
酸度条件：酸性。
（3）发扬司法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7∽103．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2, (2)KCl, (3)NH4Cl, (4)KSCN, (5)NaCO3+NaCl, (6)NaBr, 各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法。
因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。
（2）Cl-用摩尔法。
此法最简便。
（3）NH 4Cl 用佛尔哈德法或发扬司法。
因为当、[NH 4+]大了不能用摩尔法测定，即使[NH 4+]不大酸度也难以控制。
（4）SCN -用佛尔哈德法最简便。
（5）NaCO 3+NaCl 用佛尔哈德法。
如用摩尔法、发扬司法时生成Ag 2CO 3沉淀造成误差。
（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。
用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr 吸附Br -而使终点过早出现。
用发扬司法必须采用书光红作指示剂。
4.称取纯KIO X 试样0.5000g ，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/lAgNO 3标准溶液滴定，用去23.36ml 。
计算分子式中的x 。
解：依题意：n KIOX =n I-=n AgNO3=0.1000×0.02336=0.002336mol即：x16127395.0++=0.002336解之得x=35． 称取NaCl 基准试剂0.1173g ，溶解后加入30.00mlAgNO 3标准溶液，过量的Ag +需要 3.20mlNH 4SCN 标准溶液滴定至终点。
已知20.00mlAgNO 3标准溶液与21.00mlNH 4SCN 标准溶液能完全作用，计算AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度各为多少？解：设AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度分别为C AgNO3和C NH4SCN 由题意可知：202143=SCN NH AgNO C C 则过量的Ag +体积为：（3.20×20）/21=3.0476ml则与NaCl 反应的AgNO 3的体积为30-3.0476=26.9524ml因为n Cl-=n Ag+=mol 002.044.581173.0= 故C AgNO3=n Cl-/V AgNO3=L mol /07447.0100019524.26002.0=⨯ C NH4SCN =⨯2120C AgNO3=0.07092mol/L6．称取NaCl 试液20.00ml,加入K 2CrO 4指示剂，用0.1023mol/LagNO 3标准溶液滴定，用去27.00ml ，求每升溶液中含 NaCl 若干克？ 解：题意可知n NaCl =nA gNO3=0.1023×27×10-3=0.0027621 Cl -+Ag +=AgClCl -物质的量=0.1023×0.027=0.00276mol Cl 的浓度c=n/v=.00276/0.02=0.1381mol/L 每升溶液中含的质量=0.1381×57.5=7.079g/L7. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00ml,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/lAgNO 3标准溶液25.36ml 。
往液槽中加入食盐（含NaCl96.61%）4.5000Kg ，溶解后混合均匀，再吸取25.00ml 试液，滴定用去AgNO 3标准溶液27.42ml 。
如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中加入食盐溶液的体积为若干升？解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入4.50g 食盐溶液的体积.设液槽中食盐溶液的体积V ,据题意：44.581000500.4%61.96⨯⨯=25)36.2542.28(1013.0-⨯V解之得V=6000 L 【小结】● 银量法莫尔法、佛尔哈德法及法扬司法； ● 沉淀滴定的计算。
【作业】1．称取银合金试样0.3000g ，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNH 4SCN 标准溶液滴定，用去23.80ml ，计算银的质量分数。
解：由题意可知n Ag =n NH4SCN =0.1000×0.0238=0.00238molAgNO 3﹪=(n Ag ×M Ag )/m s (0.00238×107.8682)/0.3000=85.56﹪2．称取可溶性氯化物试样0.2266g 用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO 3标准溶液30.00ml 。
过量的Ag +用0.1185mol/LNH 4SCN 标准溶液滴定，用去6.50ml ，计算试样中氯的质量分数。
解：据题意：与可溶性氯化物试样作用的AgNO3的物质的量为: n Cl-=n AgNO3 - n NH4SCN =0.1121×30×10-3 - 0.1185×6.5×10-3=0.00259275mols Cl ﹪=n Cl-×M Cl-/m s = %1002266.04527.3500259275.0⨯⨯=40.56%。