KI作用: 还原剂、沉淀剂、络合剂
问题4.
本实验加入KI的作用是什么？
加过量的KI
2Cu2+ +4I- =2CuI↓+I2 I2 +2S2O3 =2I- +S4O62KI的作用：
还原剂：Cu2+ →Cu+ 沉淀剂：Cu2+ →CuI 络合剂：I2 + I -→I3-
问题4.
溶液的酸度？
高酸度：
问题1. 如何配制和保存Na2S2O3溶液?
Na2S2O3常含有一些杂质，且易风化和潮解； 溶液不够稳定，容易分解。故标准溶液采用间 接配制法配制。配制好的溶液贮存于棕色瓶中， 放置几天后再进行标定。长期使用的溶液应定 期标定。
采用 K2Cr2O7为基准物，以淀粉溶液为指示剂， 用间接碘量法（滴定碘法）标定溶液。
S2O32- + 2H+ = H2SO3 + S
高碱度： I2 + H2SO3 + H2O = 2I- + SO24- + 4H+
I2 2OH IO I H2O
I- + IO-3 S2O23- SO24- + S4O62-
即部分的发生如下反应：
4I2 + S2O32- + 10OH- = 2SO24- + 8I- + 5H2O
基准物 ：K2Cr2O7的量
mK2Cr2O7=(
c
1
V)Na2S2O3·
— 6
·M—K—2C—r2O—7 1000
=
0.1
×(20
~~30)
1 ·—
294.2 ·———
6 1000
=0.098~~0.15g
问题3.
用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时， 为什么要加入过量的KI和H2SO4溶液？为什么 要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在 滴定前还要加水稀释？
在铜盐溶液中加入过量的碘化钾，
2Cu2 5I 2CuI I3
立即用Na2S2O3滴定生成的I2
2S2O32 I3 S4O62 3I 近终点时加入淀粉，继续用 Na2S2O3滴定， 再 加入KSCN CuI+SCN- =CuSCN↓+I滴定终点：淀粉的蓝色退去！（粉白乳浊液 ）
①以防止在滴定过程中遇强酸而分解， S2O32- + 2H+ = S↓ + H2SO3；
②降低[Cr3+]，有利于终点观察；
③淀粉指示剂应在临近终点时加入，而不能加入得 过早。否则将有较多的与淀粉指示剂结合，而这部 分在终点时解离较慢，造成终点拖后； ④滴定结束后溶液放置后会变蓝，若5~10min内变 蓝，是由于空气氧化所致。若很快变蓝，说明与KI 作用不完全，溶液稀释过早。此时，表明实验失败， 应重做！
问题6.
若试样中含有铁，则加入何种试剂以消 除铁对测定铜的干扰并控制溶液pH值。
答：若试样中含有铁，可加入NH4HF2以掩 蔽Fe3+。同时利用HF—F-的缓冲作用控制 溶液的酸度为pH=3-4。
提示1：
本次实验中使用试剂种类多，10ml量筒 要反复使用，量取不同的试剂。为避免 交叉污染，可将周围同学的10mL 量筒集 中起来，分工使用。
3.准确称取CuSO4·5H2O(0.4~0.5)g于锥形瓶中， 加50 mL水→溶解，加 2mL3mol·L-1H2SO4,→加10 mL20%KI,→立即用溶液滴定至呈浅黄色→加1mL
淀粉指示剂→继续滴定至呈浅蓝色→加入10 mL
10%KSCN→继续用Na2S2O3溶液滴定至溶液呈米色 (或浅肉粉色)。平行测定三次。
第五章完
实验十二 铜盐中铜含量的测定
内容提要：
在酸性条件下，二价铜被碘离子 还原，析出的碘用硫代硫酸钠滴定。
实验关键：
① 注意防止I2挥发损失和I- 被空气氧化； ② 控制滴定速度，把握加入淀粉指示剂的时 间。
一. 实验目的：
①掌握Na2S2O3标准溶液的配制和标定方法； ②掌握间接碘量法测定铜的原理和方法； ③ 熟悉淀粉指示剂的应用和终点判断。
b)I-的氧化： 避光； 控制酸度，防止水中O2氧化I-。
二、实验原理
1. Na2S2O3的标定
间接碘量法，基准物 ：K2Cr2O7
Cr2O72-+6I-(过)+14H+
避光 放置
2Cr3++3I2+7H2O
滴定反应： I2＋2S2O32-=2I-+S4O62近终点时加入淀粉指示剂，蓝色~亮绿色（Cr3+）
用Na2S2O3滴定I2和用I2滴定Na2S2O3时， 都用淀粉作指示剂，为什么要在不同的时 候加入？终点的颜色有什么不同？
答：如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸 附I2，所以应滴定至溶液呈浅黄色时再加 入淀粉指示剂。如果用I2滴定Na2S2O3溶液 时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。
2: 碘量法测定铜
②0.1mol/LNa2S2O3 溶液的标定：
0.1～0.14gK2Cr2O7→30mL水→ 10mL20% KI→6mL3mol/L H2SO4→盖上表皿，于暗处放置 5min→50mL水→0.1mol/LNa2S2O3滴至黄绿色（！） →0.2%淀粉溶液1mL（蓝色）→继续滴至蓝色恰 好褪去（呈绿色）为终点。
提示2：
滴定速度要控制好，既要主反应进行完 全，又不能有挥发损失或空气氧化，滴 定过程中，锥形瓶不宜剧烈摇动。平行 做三份.根据滴定时所消耗的Na2S2O3 的 体积计算Cu的含量.
提示：
本实验减少误差的关键是放置时间的平 行性（严格控制5min）。
四、实验步骤
①0.1mol/LNa2S2O3 溶液的配制： Na2S2O3.5H2O 10.0g→250mL 新煮沸的冷 蒸馏水中→0.05gNa2CO3 保存于棕色瓶中。
Na2S2O3标准溶液
蒸馏水
煮沸
冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O
加入少许 Na2CO3
贮于棕色 玻璃瓶
赶赶杀 菌
CO2 O2
酸 维抑 性 持制
避 光
→
→
→
→
酸氧分 性化解
S2O32- S2O32- S2O32-
不↓ ↓
稳 定
(SO42S↓）
，
(SO32-
)
溶细
S2O32-
液 碱
菌 生
不 性长
稳
实验条件
pH3~4
Cu%= —(—c1V—0)0N—0a2—S×2O—3mC—Su— ×100
碘量法测定铜的实验设计
+ Cu2+
pH3~4 KI(过)
（土黄色）
CuI ↓+I2 S2O32-滴定 浅黄色 淀粉
深蓝色
S2O32-滴定浅蓝色 KSCN ? 蓝色 S2O32-滴定 粉白
CuI↓→CuSCN↓
定
பைடு நூலகம்
光 催 化 空 气 氧 化
→
HSO3-,S↓
标定
即：配制Na2S2O3溶液时，先将蒸馏水煮沸， 以除去水中的CO2和O2，并杀死细菌；冷却 后加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性以抑制 Na2S2O3的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶 中。
问题2.
碘量法中误差的主要来源与减免方法？
a)I2挥发：加入KI形成I3-； 室温反应； 勿震荡，
颜色变化：酒红色（I3-颜色）→ 浅黄绿色，加指示剂 → 蓝色 → 亮绿（浅绿）
nS2O32-=6nK2Cr2O7 cNa2S2O3= —6m—KM2—CKr22—COr7—2×O7—10V—0N0a—2S—2O3——
实验注意问题
（1）K2Cr2O7与KI的反应速度较慢，为了加快反应 速度，可控制溶液酸度为0.2~0.5mol·L-1 H2SO4，同时加入过量KI后在暗处放置5min（避光， 防止被空气中的氧氧化）； （2）滴定前将溶液稀释以降低酸度，
答：为了确保K2Cr2O7反应完全，必须控 制溶液的酸度为0.2-0.5moL·L-1H2SO4溶液， 并加入过量KI。K2Cr2O7与KI的反应需一 定的时间才能进行得比较完全，故需放 置5min后在加水稀释，降低酸度，以防 止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解,同 时降低I-的氧化。
问题4.
弱酸性至中性
问题5.
本实验为什么要加入KSCN？为什么不能 过早地加入？
答：因CuI沉淀表面吸附I2，这部分I2不 能被滴定，会造成结果偏低。加入 NH4SCN溶液，使CuI转化为溶解度更小的 CuSCN，而CuSCN不吸附I2从而使被吸附 的那部分I2释放出来，提高了测定的准 确度。但为了防止I2对SCN-的氧化，而 NH4SCN应在临近终点时加入。