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聚酯工艺基础知识剖析

2005 2006 2007 2008 2009 2010
北美
752
南美
77.8
西欧
379.8
东欧
83.1
非洲/中东 134.8
亚洲/远东 3346
世界合计 5285.3
75103.5 5803.7
729.6 108.3 482.8 233.9 266 4414.8 6298.4
聚酯工艺基础知识剖析
聚酯工艺基础知识剖析
二、聚酯发展概况
发展历史:
1、 20世纪40年代初,英国的J.R.Whenfield和 J.T.Dikeon参阅了美国杜邦公司关于脂肪族二元酸 与二元醇合成聚酯的论文,对苯二甲酸和乙二醇为 原料,在实验室中成功地合成了聚对苯二甲酸乙二 醇酯,并制成了聚酯纤维。并与1946年发表了世界 上第一个生产聚酯纤维的专利。50年代,美国杜邦 公司购买了生产聚酯的专利权,经过中间试验,在 1953年建成了年产1.6万吨的生产装置(间歇), 成为世界上第一个实现聚酯生产工业化的厂家。 1962年,聚酯工业开始采用连续缩聚工艺,使生产 能力有了突破性的增长,单线的生产能力大幅提高。
由于酯交换法的生产复杂,需要甲醇的回收装置,而且投资 大,现在新建的装置基本上已经很少用酯交换的工艺路线, 而以前的装置也慢慢的淘汰了。
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(2)直接酯化法
直接酯化法是直接用对苯二甲酸与乙二醇反应生成对苯二甲 酸乙二醇酯的方法,也称之为PTA法。直接酯化法是由高纯 度的对苯二甲酸与乙二醇配制成的浆料投入反应釜,发生如 下反应:
聚酯工艺基础知 识
聚酯工艺基础知识剖析
❖ 概述 ❖ 聚酯发展概况 ❖ 聚酯生产主要工艺路线 ❖ 聚酯生产的反应机理 ❖ 聚酯生产的工艺流程介绍(中纺院五釜流程) ❖ 聚酯产品的质量指标及各指标的影响因素
聚酯工艺基础知识剖析
一、概述
聚酯是由二元或多元酸和二元或多元醇缩聚而 成的高分子化合物的总称,用不同原料、不同方法 合成的聚酯品种繁多,可用于纤维、容器、薄膜、 涂料、工程塑料、橡胶等不同的领域。目前聚酯的 主要品种有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对 苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇 酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等高分 子化合物以及某些共聚酯系列。以对苯二甲酸 (PTA)和乙二醇(EG)为原料缩聚而成的聚对苯 二甲酸乙二醇酯是世界上第一个实现工业化和广泛 得到应用的聚酯产品,也是目前世界上产量最高、 用量最大、用途最广泛的高分子合成材料。
3、2005年全球聚酯产能接近5500万吨/年,我国的聚酯产能 约2160多万吨/年,约占40%,而2005年我国内地聚酯的需 求量仅为1300万吨左右,因此产能增长过快,使国内聚酯 装置产能利用率持续低位徘徊,供大于求的局面可能会保持 一个较长的阶段。
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4、我国聚酯行业的现状 a、产能大,产能利用率低; b、生产能力过剩,效益下降; c、非纤用聚酯生产比例低,国内聚酯绝大多数应用于纺织行业
a、对苯二甲酸与甲醇反应生成对羧基苯甲酸甲酯(MMP):
HOOC
COOH+CH3OH CH3OOC
COOH+H2O
b、对羧基苯甲酸甲酯再与甲醇反应生成对苯二甲酸二甲酯 (DMT):
CH3OOC COOH+CH3OH CH3OOC
COOCH3+H2O
c、得到DMT以后,与乙二醇进行酯交换反应就可以获得BHET:
CH3OOC
COOCH3+2HOCH3CH3OH HOCH2CH2OOC
2CH3OH + COOCH2CH2OH
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酯交换法的优点: 1、反应产生的副产物DEG含量较少; 2、DMT能与EG完全混合,反应速度快; 3、原料可以使用粗PTA进行生产。 酯交换发的缺点: 1、需要把甲醇进行回收; 2、流程复杂,投资大。
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2、从1953年开始工业化生产至今,虽然只有50多年,但一 直保持高速发展。进入20世纪90年代,聚酯工业的发展重 心开始转向亚洲。90年代末以后,聚酯用量的增加以及较 高利润的回报,使聚酯产能急剧扩大。进入21世纪,我国 内地聚酯工业的发展有了重大的突破。生产、科研、设计和 设备制造部门通过技术改造和消化吸收引进技术,研发成功 了国产化成套设备。大容量连续生产聚酯技术与设备国产化 的成功,使聚酯装置投资成本比90年代初下降七八成,进 而掀起了新一轮的聚酯投资热潮。
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三、聚酯生产工艺路线
1、生产工艺路线 PTA法生产聚酯包括酯化和缩聚两个部分
2、聚酯单体对苯二甲酸乙二醇酯的生产方法 对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)的生产方法目前主要有三种, 即酯交换法、直接酯化法和环氧乙烷法,形成聚酯生产的三 大工艺线路。
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(1)酯交换法(DMT法)
烷原料很危险,沸点很低(10.7℃),容易发生爆
炸,发展很慢。其次是PTA法发展太快造成的。 由于PTA法较DMT和EO法优点更多(原料消耗低,EG
回收系统较小,不副产甲醇,生产较安全,流程短, 工程投资低,公用工程消耗及生产成本较低,反应 速度平缓,生产控制比较稳定)等,目前世界PET总 生产能力中大多采用PTA法。
813.1 112.3 482.8 234 266 4582.6 6490.8
820.6 112.3 482.8 234.3 273.5 4741.5 6665
820.6 127.3 514.8 256.7 273.5 4832.5 6825.4
表1-1 聚世酯工界艺聚基酯础知产识能剖析及预测表
5、聚酯发展趋势 a、装置的大型化和规模效益; b、新型反应器的研制和流程的简化; c、新型催化剂的使用; d、新添加剂技术; e、应用领域的拓宽。
HOOC COOH+2HOCH2CH2OH
2H2O+
HOCH2CH2OOC
COOCH2CH2OH
目前也有用中度纯度对苯二甲酸(QTA)代替PTA进行直接酯
化的工艺。
(3)环氧乙烷法(EO法)
HOOC
COOH+2CH2 CH2 HOCH2CH2OOC
COOCH2CH2OH
O
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EO法技术应该是最理想的工艺路线,但是由于环氧乙
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