电 化 学 腐 蚀 的 热 力 学
RT a氧化态 EE In nF a还原态

主要用途及局限性 (趋势、产物、防护)
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E－pH图分析推论
金属防护的方法 阴极保护 （阴极极化、牺牲电偶） 阳极保护 （阳极极化、化学钝化） 调节pH E-pH局限性: • 介质单一,挂一漏万; • 平衡态,非常态; pH • 途径和速率未明。
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活 浓
9
思考题与习题(2)





（1）什么是极化？何谓电化学极化？何谓浓差 极化？ （2）如何运用腐蚀极化图解释电化学腐蚀？ （3）发生析氢腐蚀的必要条件，影响因素和主 要控制方法？ （4）发生耗氧腐蚀的必要条件,过程特点和影响 因素？ （5）比较析氢腐蚀和吸氧腐蚀的特点？ （6）金属Fe在25℃,3%NaCl溶液中腐蚀, 测出其 腐蚀电位为-0.544V(SCE),试计算电极控制程度。 （7）写出塔菲尔公式，并说明它适用于什么体 系和什么范围。 （8）写出线性极化时的极化公式，并说明各参 数的含义
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4、金属钝化
四个特性区 — 活化区、过渡区、钝化区、过钝化区 阳极钝化 曲线 金 属 钝 化 四个特性电位— 二个特性电流— 钝化膜稳 定性 佛莱德电位
F
成相膜理论 钝化理论 吸附理论
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思考题与习题(3)
(1)何谓钝化？钝化的本质是什么？ (2)发生自钝化的条件是什么？ (3)画出金属的钝化曲线,说明其含义？ (4)讨论影响金属钝化的主要因素？
金属腐蚀学总复习
东北大学有色金属所 于海燕 2013年11月
Contents (selected)
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腐蚀速度的计算 腐蚀速度的计算 腐蚀热力学 腐蚀动力学 金属钝化
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1. 腐蚀速度计算
重量法
深度（厚度）法
电流密度法
3
2. 热力学
△G → E0
热力学的 判据 电极电位 ——平衡电极电势和非平衡电极电势 计算 ——Nernst方程： 测量：几种常用参比电极 E－pH图 三线、三区、氢线和氧线
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3、动力学

极化的概念、类型与腐蚀动力学方程 极化曲线与测量方法 Evans腐蚀极化图与应用
Ec,0 Ecorr A
Ea,0 icorr
实测极化曲线与Evan极化图
B lg i
7
Hale Waihona Puke 极化类型、腐蚀电池与等效电路、腐蚀电流
β
阴极控制 阳极控制 混合控制 欧姆电阻控制
定义：
dEa Pa tan dI a
dEc Pc tan dI c
I corr
Pc R Pa
Ec E a Pc Pa R
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强极化 活化极化 控制 腐 蚀 动 力 学 方 程
——塔菲尔公式
a b lg i
弱极化 ——线性公式 中等极化
RF i
浓差极化 控制 混合极化控制
c
RT i 0.059 i ln(1 ) lg(1 ) nF iL n iL
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腐蚀区
钝化区,passivation
E
O2 免蚀区,immunity H2
思考题与习题(1)
1 2 3 何谓平衡电位、标准电位及非平衡电位？ 判断腐蚀倾向性的热力学方法有哪些？ 试用标准电位值判断在不含强氧化剂溶液中 Fe 腐蚀时生成 Fe2+ 或 Fe3+ ? Cu 腐蚀时生成 Cu+ 或 Cu2+ ? 4 5 什么是腐蚀原电池？分类？特点？ pH-电位图中直线、点及区域代表何意义， 如何用于判断腐蚀倾向性及腐蚀产物，有何 用处和不足之处。