专题28 有机合成1．（化学——选修5：有机化学基础）PBAT（聚己二酸/对苯二甲酸丁酯）可被微生物几乎完全降解，成为包装、医疗和农用薄膜等领域的新兴材料，可由聚合物PBA和PBT共聚制得，一种合成路线如下：已知：回答下列问题：（1）B的化学名称为____________，C所含官能团的名称为____________。
（2）H的结构简式为________________________。
（3）②、④的反应类型分别为________________________、________________________。
（4）⑤的化学方程式为________________________。
（5）写出所有的与D互为同分异构体且满足以下条件的结构简式________________________。
①能与NaHCO3溶液反应；②能发生银镜反应；③能发生水解反应；④核磁共振氢谱四组峰，峰面积比为1：6：2：1（6）设计由丙烯为起始原料制备的单体的合成路线_______________（其它试剂任选）。
【答案】环己醇羰基HOCH2CH2CH2CH2OH 氧化反应缩聚反应（5）与D互为同分异构体且满足①能与NaHCO3溶液反应，含-COOH；②能发生银镜反应，含-CHO；③能发生水解反应，含-COOC－，④核磁共振氢谱四组峰，峰面积比为1：6：2：1，则分子中含2个甲基，四种H，满足条件的结构简式为HOOCC（CH3）2CH2OOCH或HOOCCH2C（CH3）2OOCH；（4）C为，化合物W 的相对分子质量比化合物C 大14，W比C多一个CH2，遇FeCl3 溶液显紫色含有酚羟基，属于芳香族化合物含有苯环，能发生银镜反应含有醛基，第一种情况是苯环上放三种基团，醛基、羟基和甲基，先固定醛基和羟基的位置，邻间对，后放甲基，共10种，第二种情况是苯环上放两种基团，-OH和-CH2CHO，邻间对，共3种，所以W 的可能结构有13种；符合①遇FeCl3 溶液显紫色、②属于芳香族化合物、③能发生银镜反应其中核磁共振氢谱显示有 5 种不同化学环境的氢、峰面积比为2:2:2:1:1要求的W 的结构简式：，故答案为：13；。
（5）根据题目已知信息和有关有机物的性质，用甲苯和乙醛为原料制备的合成路线：，故答案为：。
4．A(C2H4)是基本的有机化工原料。
用A和常见的有机物可合成一种醚类香料和一种缩醛类香料，具体合成路线如图所示（部分反应条件略去)：已知：回答下列问题：（1）B的结构简式为____________，C中含有的官能团名称是______________。
（2）若D为单取代芳香族化合物且能与金属钠反应；每个D分子中只含有1个氧原子， D中氧元素的质量分数约为13.1%，则D的结构简式为______________，⑥的反应类型是________________。
（3）写出苯乙醛与新制的银氨溶液反应的离子方程式：___________________。
（4）请写出满足下列条件的苯乙醛的所有同分异构体的结构简式：________________。
i .含有苯环和结构ii.核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为3 : 2 : 2 : 1（5）若化合物E为苯甲醚的同系物，且相对分子质量比苯甲醚大14，则能使FeCl3溶液显色的E的所有同分异构体共有(不考虑立体异构)__________种。
（6）参照的合成路线，写出由2-氯丙烷和必要的无机试剂制的合成流程图：___________________。
合成流程图示例如下：CH2= CH2CH3CH2Br CH3CH2OH【答案】CH 3OH 羟基 氧化反应9（3）苯乙醛与新制的银氨溶液反应，醛基被氧化成羧基，反应的离子方程式：，特别注意生成的苯乙酸还会和银氨溶液，写离子方程式容易出错；（4）核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为3 : 2 : 2 : 1，说明含有四种不同环境的氢，故取代后的苯环应是对称的结构，故只有、；(7)发生加成反应生成，进一步发生水解反应生成，接着发生氧化反应生成，最后发生消去反应生成，合成路线为：。
6．以香兰醛()为主要原料合成药物利喘贝(V)的流程如下：已知： (酰胺键)在无肽键酶作用下的水解可忽略。
(1)H2C(COOH)2的化学名称为___________。
(2)①的反应类型是___________。
(3)反应②所需试剂条件分别为___________、___________。
(4)利喘贝(V)的分子式为___________。
(5)Ⅲ中官能团的名称是______________________。
(6)写出与香兰醛互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(且核磁共振氢谱为四组峰，峰面积之比为1：2：2：3)：____________________________________________(写出3种)。
(7)已知：，结合上述流程中的信息，设计以甲苯和甲醇为起始原料制备邻氨基苯甲酸甲酯()的合成路线(其他无机试剂任选)：__________________________________________________________________。
【答案】1，3-丙二酸取代反应 NaOH溶液/H+（或稀硫酸）；加热 C18H17O5N 醚键、碳碳双键、羧基、、、(4)根据利喘贝(V)的结构简式可知，其分子式为C18H17O5N；(5)Ⅲ为，官能团的名称是醚键、碳碳双键、羧基；（4）E的结构简式为，根据“已知ⅱ”，E的结构简式中有碳碳双键和羧基，在一定条件下与I2反应时，断去碳碳双键，同时两个碳原子分别连接一个碘原子和一个酯基，生成物质F。
因此，物质E生成物质F的方程式为：。
邻乙烯基苯甲酸与I2在一定条件下反应生成F的产物不唯一，此反应同时生成另外一种有机副产物且与F 互为同分异构体，此有机副产物的结构简式是。
因此，本题正确答案是：；；（5）A项，顺反异构体形成的条件包括：①存在限制旋转的因素，如双键；②每个不能旋转的碳原子都连接两个不同的原子或原子团。
G中形成双键的一个碳原子连接2个氢原子，不符合条件②，因此不存在顺反异构体，故A项错误；B项，由G生成H的过程中，碳碳双键打开，结合成四个碳碳单键，属于加成反应，故B项正确；C项，物质G中可与氢气发生加成的官能团有苯环和碳碳双键，因此物质G最多能与4 mol H2发生加成反应，故C项错误。
D项，F的结构简式为，其中酯基和碘原子均可与NaOH发生反应，则1 mol 的F最多可与2 molNaOH反应；而H的结构简式中含有两个酯基，与NaOH发生水解反应，因此1mol的H最多可消耗2 molNaOH，故D项正确。
因此，本题正确答案是：BD。
（6）本题采用逆推法。
由“已知ⅲ”可知，要合成物质的反应物为CH3CH=CHCH3。
要在乙烯的基础上增长碳链的同时形成碳碳双键，可运用“已知ⅰ”，即用溴乙烷与乙醛作为反应物，生成CH3CH=CHCH3，因此只需将乙烯作为反应物，溴乙烷可以通过乙烯加成反应得到，乙醛可以通过乙烯先加成后氧化得到。
（4）I.能发生水解反应生成酸和醇，说明含有酯基；Ⅱ.能发生银镜反应，说明含有醛基，Ⅲ.核磁共振氢谱有5组峰且峰面积之比为3：2：2：2：1，满足条件的F 的同分异构体的结构简式。
（5）由合成，由、发生酯化反应得到；可以由水解得到，可由和KCN 反应得到，可以由得到。
参考合成路线为9．有机高分子材料M 的结构简式为,下图是由有机物A(分子式为C 5H 8O)和苯甲醛为原料生产该有机物的合成路线。
已知:①A 分子中有两种不同环境的氢原子②CH 3CH 2CH CH 2CH 3CHBrCH CH 2CH 3CHO+CH 3CHOCH 3CH CHCHO+H 2O请回答以下问题:(1)A 的结构简式为____,B 的名称为____,F 中所含官能团的名称是__________。
(2)①和③的反应类型分别是____、____;反应②的反应条件为_____________。
(3)反应④的化学方程式为_____________________________________________。
(4)有机物E 有多种同分异构体,其中同时符合下列条件的同分异构体有___种。
①属于芳香酯类 ②其酸性水解产物遇FeCl 3显紫色(5)以1-丙醇和NBS为原料可以制备聚丙烯醇()。
请设计合成路线(其他无机原料任选)并用如下方式表示_____________________。
A B……目标产物【答案】环戊烯碳碳双键、羧基消去加成氢氧化钠水溶液、加热13（3）反应④发生酯化反应，其反应方程式为：；故答案为：。
（4）①属于芳香酯，含有酯基，②水解后遇FeCl3发生显色反应，说明含有酚羟基，（苯环上甲基有3种位置）、（苯环上乙基有3种位置）、（另一个甲基有4种位置）、（另一个甲基位置有2种）、（另一个甲基只有一种位置），共有13种；故答案为：13。
（5）此高分子化合物单体为CH2=CHCH2OH，1－丙醇先发生消去反应，生成CH2=CHCH3，根据信息，在NBS发生取代反应，生成CH2=CHCH2Br，然后发生水解，即路线图：，故答案为：。
11．一种有效治疗关节炎、脊椎炎等一些疾病的常用药物-菲诺洛芬钙，它的一种合成路线如下(具体反应条件和部分试剂略)已知：①SOCl2可与醇发生反应，醇的羟基被氯原子取代而生成氯化烃②（X表示卤素原子）③R-X+NaCN RCN+NaX回答下列问题：（1）B→C的反应类型是___________；写出D的结构简式：___________。
（2）F中所含的官能团名称是______________________。
（3）写出F和C在浓硫酸条件下反应的化学方程式______________________。
（4）A的同分异构体中符合以下条件的有___________种(不考虑立体异构)①属于苯的二取代物；②与FeCl3溶液发生显色反应。
其中核磁共振氢谱图中共有4个吸收峰的分子的结构简式为___________。
（5）结合上述推断及所学知识，参照上述合成路线任选无机试剂设计合理的方案，以苯甲醇()为原料合成苯乙酸苯甲酯()写出合成路线______________________，并注明反应条件。
【答案】加成反应或还原反应醚键、羧基6（1）根据上述分析，B生成C发生加成反应；D的结构简式为；（2）根据F的结构简式，推出F中含有的官能团是醚键、羧基；（3）F和C在浓硫酸条件下发生酯化反应，其反应方程式为；（4）①属于苯的二取代物，说明苯环上有二个取代基，二个取代基之间有邻、间、对三种位置；②与FeCl3溶液发生显色反应，说明有一个基团为酚羟基，另一基团的组成为—C2H2Br，应该是含有碳碳双键，则此基团为—CH=CHBr、—CBr=CH2，则共有6种结构的同分异构体；其中核磁共振氢谱图中共有4个吸收峰的分子的结构简式为；(5)根据E的结构简式，可知含有的官能团的名称有醚键、碳碳双键、羰基。