畜禽粪便肥料成分含量快速测定方法综述1韩鲁佳②胡峥峥阎巧娟刘依现代精细农业系统集成研究教育部重点实验室，中国农业大学（东区），191信箱，北京，100083摘要详细介绍了粪污计、电导仪、氨电极、粪污氮含量计量仪、反射计、快速、在线畜禽粪便肥料成分检测系统等6种畜禽粪便肥料成分含量快速测定装置及其工作原理和使用方法，论述了上述各种快速测定装置的精度及适用范围，并就各种方法进行了深入的分析比较。
关键词畜禽粪便；肥料成分；含量；快速测定装置Rapid Testing Methods for Estimating the Nutrient Value in Animal Slurry Han Lujia Hu Zhengzheng Yan Qiaojuan Liu Yi(Key Laboratory of Modern Precision Agriculture System Integration, Ministry of Education, ChinaAgricultural University, Beijing 100083)Abstract 6 different equipment and their working principle for rapid testing the nutrient value in animal slurry (Slurry Meter, Conductivity Meter, Ammonia Electrode, Slurry Nitrogen Meter, Reflectometer and In-situ Nutrient Sensor System ) are introduced in detail in this paper. Their testing precision and suitability are described. A comparation of above different equipment is made.Key Words animal slurry; nutrient value; content; rapid testing equipment1各种快速测定装置及其工作原理1.1粪污计（Slurry Meter）1979年，爱尔兰学者Tunney首先建立了猪粪中的氮含量与其干物质含量之间的相关关系，发现二者显著相关[1]：N=8.53+6.30DM- 0.17DM2 R2=0.85 （1）式中：DM——干物质含量，%。
进一步研究发现，粪便干物质含量与比重之间相关关系显著：SG=1.005+0.00385DM R2=0.96 （2）法国、奥地利等国也对此进行了相应的研究，各国建立的粪便干物质与比重之间的回归方程的相关系数均在72%-99%之间。
由此可见，通过测定比重，可推算出干物质含量，而根据干物质含量与畜禽粪便中氮含量的相关关系，进而可预知粪便中的氮含量。
粪污计就是基于这一工作原理由爱尔兰的约翰斯敦研究中心（Johnstown Castle Research Centre）开发成功的用于快速检测畜禽粪便肥料成分的仪表[1]。
它是一种以干物质含量（DM%）为刻度的比重计，实际上测量的是比重，但直接读取被测粪样的干物质含量，然后再依据粪便干物质含量与其中氮、磷、钾含量之间的线性关系推算出粪样中氮、磷、钾的含量。
因此粪污计有时也称作比重计（Hydrometer）。
具体使用方法是：先将粪样稀释并搅拌均匀，然后注入量筒内，充分搅拌（搅拌时避免①教育部博士点基金项目、教育部优秀青年教师资助计划项目②韩鲁佳，北京市海淀区清华东路17号，中国农业大学东校区173信箱，10008312气泡产生，否则难以读数）后迅速将粪污计插入粪样中，在15秒内读出干物质含量，然后查表得出对应的氮、磷、钾含量。
1.2电导仪（Conductivity Meter ）电导法测定是基于这样一个事实，即电解质溶液的电导率与电解质的浓度有关，铵离子和钾离子的浓度在畜禽粪便总离子浓度中占有相当比重，且均和电导率显著相关，它们的变化会引起整个电解质溶液离子浓度的变化，直至溶液电导率的变化[2]。
稀释的猪粪中铵离子和钾离子的浓度与溶液电导率有如下相关关系[3]：NH 4+N =-61.5+99.6EC 稀释 R 2=0.98 （3）K +=12.9+15.5EC 稀释 R 2=0.82 （4）电导仪是试验室中常用的测定溶液电导率的仪器，在化学分析领域里应用较广。
手握式电导仪也称为电导笔。
使用时，须先将粪样进行稀释并混合均匀，再将由铂电极和一个电热调节器组成的探针置于粪样中，轻轻搅拌约30秒待读数稳定后测得电导率，然后通过校正曲线即可直接读取相应的铵态氮和钾的含量[2]。
1.3 氨电极（Ammonia Electrode ）在酸性条件下，粪水中的铵主要以铵离子形式（NH 4+）存在，而在碱性条件下，转变为氨气（NH 3）[4]。
溶液中存在如下电离平衡：O H NH OH NH 23-4+↑⇔++ (5)产生的氨气的压力与被测粪液中铵态氮的含量成正比，通过检测氨气的产生量即可预测出粪样中铵态氮的含量。
依据这一原理，瑞典的Orion 研究组织于1979年开发出来氨电极法用于直接检测粪便中铵态氮的含量[1]。
氨电极是一种气敏电极，属于离子选择性电极，其电极的电位对溶液中的氨气有选择性响应，因而可用来测定氨气的分压。
使用时，先将被测样品进行稀释，然后按每100ml 试样加1ml 的比例加入10MNaOH （离子强度调节剂），使pH 值增大至约11，此时铵离子完全转化为适于测定的氨气，氨气通过疏水性高分子透气薄膜扩散进入透气膜与离子选择电极的敏感膜间的极薄液层内，直到试液和此极薄液层内氨气的分压相等。
氨气的压力可由pH/mV 计测量溶液电位得到[2]，由此再通过校正曲线直接读取被测粪样中铵态氮的含量。
1.4 粪污氮含量计量仪（Slurry Nitrogen Meter ）1929年，丹麦学者Tovborg Jensen 发现：在密闭容器中，将次氯酸钠与粪便混合，铵态氮被氧化释放出氮气，气体的压力与粪便中铵态氮的含量成正比，通过测量气体的压力即可知道铵态氮的含量。
粪污氮含量计量仪就是基于这一工作原理开发成功的，用于直接检测粪便中铵态氮[1] 的含量。
因为使用的试剂是次氯酸钠或次氯酸钙，有时也称作次氯反应仪（Hypochlorite Reaction Meter ）[2]。
目前常用的有以下两种类型。
1.4.1 安格鲁斯氮含量计量仪（Agros Nitrogen Meter ）由瑞典的安格鲁斯公司于1983年研制成功[5]。
它的主要部件是一个带有密封盖的不锈钢容器。
粪样放入密闭容器中，由其内部搅拌装置搅拌约1分钟后，放入次氯酸钙试剂，发生如下反应：3CaO2Cl2+4NH4+N+4OH-→CaCl2+2N2↑+10H2O （6）式中氮气的产生量可由下面公式推导出来：PV=nRT （7）式中：P——压力；V——体积；n——氮原子数；R——气体常数；T——绝对温度。
V、R和T均为常数，因此P与n成正比。
用压力表测量得到P（kgN/m3）后，由公式（7）计算出产生的氮气量，再代入公式（6）即可推导出粪便中铵态氮的含量。
1.4.2 定量氮体积仪（Quantofix N-volumeter）由德国的Rimu-Luftungstecmnik公司于1987年研制成功 [5]。
其基本原理与前者相同，但容器的材料是塑料，所用溶剂是次氯酸钠（160g活性Cl/l）与30%氢氧化纳以5：1混合的溶液。
在密闭容器中，粪样与试剂发生如下化学反应：3NaOCl+2 NH4+N+2OH-→3NaCl+5H2O+N2↑（8）化学反应放出的氮气进入与反应室相连的量筒中，排出相同体积的水，量筒的刻度为kg铵态氮/m3，由此可直接读取被测样品中铵态氮的含量[2]。
1.5 反射计（Reflectometer）反射计应用的是纳氏比色原理，即使铵离子与纳氏试剂发生反应生成黄色或红褐色碘化汞铵化合物，化合物的量与铵离子的量成正比，可以通过测量颜色的强度检测出来。
使用反射计一般需对粪样进行大量稀释，因此有时也被称作水分析仪（water test kits）[4]。
反射计内部装有校正曲线，可将消耗的纳氏试剂量直接转化为铵态氮的含量，并自动显示出来。
因此，使用时只要将试纸插入待测样品与纳氏试剂的混合溶液之中，就可以从仪器上直接读取铵态氮的含量。
1.6 快速、在线畜禽粪便肥料成分检测系统（In-situ Nutrient Sensor System）由英国西尔索研究院（Silsoe Research Institute）基于现代计算机、物理及电化学传感技术，于90年代中期开发成功的大型检测系统[6][7]。
该系统检测粪便中密度、氨、铵盐、电导率和压力差等，根据建立的这些参数与粪便N、P、K含量的一元和二元线性回归方程，预测出粪便中N、P、K的实际含量 [6][7]。
研究发现，铵态氮、钾含量与电导率显著相关，在该系统中二者用电导率来预测。
干物质含量与磷之间的相关性最为显著。
粪便的流变学特性与干物质含量相关性好，所以，该系统引入lnk这一参数代替干物质含量预测P。
而大多数畜禽粪便的流变学特性可用下面公式表达[8] [9]：τ=kγn（9）式中：τ——剪切应力；γ——剪切速率；k——系数；3n——指数。
因此： lnτ=lnk+nlnγ（10）剪切应力和剪切速率满足公式τ=D△P/4L=常数×△P和γ=8V/D=常数×Q。
其中D为管径（m），△P为压力差（Pa），L为对应的管长（m），V为流速（m/s），Q为流量（m3/s）。
测定lnk方法简单、费用低[6]。
只要关闭循环管上的流量控制阀，使流速以0.2m/s-1的速度梯度下降，通过测定几组流量下对应的压力差即可得到lnk值。
该系统基本检测过程如下：浸在粪液中的均质泵先将其充分混合后，喂入装有密度仪、超声干物质仪、流量计和压力差传感器的循环管内，由8通道多路转接器将测得的密度、干物质含量、流量和压力差传送到数据记录仪；浸在粪液中的探测器上装有6个传感器，分别检测粪样的氧化还原能力、pH值、温度、电导率、铵离子、氨及传感器浸入深度，所得数据直接传送到数据记录仪；计算机对来自数据记录仪的所有数据进行采集、记录和存储。
2 各种快速测定装置的精度分析及适用范围2.1 粪污计粪污计法是几种快速测定方法中最为便捷而又实用的方法，它最突出的优点是：仪器费用低、结构简单、操作方便、无需专门操作人员，所以非常适合我国国情。
但由于此法实际测量的是比重，却通过干物质含量间接预测其肥料成分含量，加大了回归方程之间的累积误差，所以仍存在一定误差，通常精度低于25%。