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光固化树脂

光固化树脂
1.光固化树脂定义:光固化树脂又称光敏树脂,是一种受光线照射后,能在较短的时间内迅速发生物理和化学变化,进而交联固化的低聚物。

2.光固化方式:紫外光固化和电子束固化,紫外光固化占据主流地位。

3.光固化树脂用途:光固化树脂主要用于涂料,它与光引发剂、活性稀释剂以及各种助剂复配构成光化涂料,目前,不仅广泛用于纸张、塑料、皮革、金属、玻璃、陶瓷等多种基材,还成功应用在光纤,印刷电路板、电子元器件封装等材料。

4.光固化树脂分类:
按聚合机理分为:1.自由基型光固化树脂,主要有环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂和聚酯丙烯酸树脂。

2.阳离子型光固化树脂,主要有环氧树脂和乙烯基醚树脂。

按照溶剂分为:1.溶剂型光固化树脂,主要有不饱和聚酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酯、纯丙烯酸树脂、环氧树脂、有机硅低聚物。

2.水性光固化树脂,主要有水性不饱和聚酯、水性聚氨酯丙烯酸酯、水性环氧丙烯酸酯、水性聚酯丙烯酸酯。

5.光固化树脂商品化比较成功的国外和台湾厂家主要有:美国沙多玛化学公司、美国氰特化工有限公司、德国拜耳公司基团、德国巴斯夫股份公司、台湾长兴化学公司国内主要有:陕西喜来坞实业公司、江苏三木集团、中山千叶合成化工厂、苏州千辰环保材料有限公司、中山科田电子材料公司、江门君力化工实业公司、深圳鼎好光化科技公司、无锡树脂厂、无锡博强高分子材料科技公司、无锡诺克斯化工科技公司、外企氰特表面技术(上海)公司、上海昭和高分子公司、张家港东亚迪爱生化学公司、沙多玛(广州)化学公司和台企长兴化学材料(珠海)公司。

6.光固化树脂市场状况:年增长率保持在20%左右,09年全国生产总量为6.72万吨,10年超过8.2万吨,13年估计超过14万吨。

光固化树脂市场的区域分布依附于经济环境的强弱,华东地区主要集中在上海、江苏、浙江、山东等地。

华南地区集中在广东、湖南地区。

华北地区集中在北京、天津等地。

华东地区市场份额占全国市场的三分之一以上,其次是华南地区。

溶剂型光固化树脂占光固化树脂总量的75%以上。

国内紫外光固化树脂中低档次占据市场份额较大,约65%。

7.渠道市场结构:自办渠道,75%选择批发、8%采取零售。

社会渠道:15%采取发展代理商。

8.合成方法:
1.不饱和聚酯:
将二元醇、二元酸和适量的阻聚剂加入到反应器中,通入氮气,搅拌升温到160℃回流,调节酸值到200mgKOH/g左右,开始出水,升温到175-200℃,当酸值达到设定值时,停止反应,降温到80℃左右,加入20%-30%活性稀释剂(苯乙烯或丙烯酸酯类活性稀释剂)和适量阻聚剂出料。

不饱和二元酸或酸酐主要有马来酸或马来酸酐、富马酸或酸酐、邻苯二甲酸或酸酐、丁二酸或酸酐、己二酸或酸酐等。

二元醇主要有乙二醇、哆嗦乙二醇、丙二醇、哆嗦丙二醇、1、4-丁二醇等。

2.环氧丙烯酸树脂:
合成方法:将一定量的环氧树脂和阻聚剂加入三口烧瓶中,升温到110℃。

滴加四甲基氯化铵和丙烯酸的混合溶液,控制滴加速度,30分钟内完成,保温反应至体系的酸值不超过8mgKOH/g。

反应催化剂:四甲基氯化铵。

阻聚剂:羟基苯甲醚。

活性稀释剂:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和而缩三丙二醇而丙烯酸酯。

3.聚氨酯丙烯酸酯:
合成原料:多异氰酸酯、长链二元醇、羟基丙烯酸酯等。

多异氰酸酯:甲苯二异氰酸酯(TDI)、二甲苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4、4-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)等
合成方法(1):
装置特点:搅拌器、温度计、冷凝管。

加入多元醇,开启搅拌升温120℃,减压脱水2小时,降温至50-60℃一下加入TDI或IPDI,升温至50-75℃,反应一定时间,取样检测NCO 的含量,合格后加入HEA、对羟基苯甲醚、对苯二酚和少许催化剂,加热升温至60-80℃,反应数小时,跟踪NCO的含量,当游离的NCO含量低于0.1%时,停止反应,放料。

合成方法(2):
装置特点:搅拌器、温度计、冷凝管。

依次加入计量的TDI或IPDI,50-60℃下,加入含有阻聚剂的HEA,加入催化剂,当NCO值达到理论值时,加入含阻聚剂的多元醇,继续反应到游离NCO含量小于0.1%,加入适当过量的HEA,出料。

4.聚酯丙烯酸酯
合成方法1:丙烯酸、二元酸与二元醇一步酯化
合成方法2:二元酸与二元醇先合成聚酯二醇,再与丙烯酸酯化
合成方法3:二元酸先与环氧乙烷加成,再与丙烯酸酯化
合成方法4:丙烯酸羟基酯与酸酐先合成酸酐半加成物,再与聚酯二醇酯化
(5).聚醚丙烯酸酯
合成方法:
9.价格
不饱和聚酯:8500—13000/吨环氧丙烯酸酯:16000元/吨聚氨酯丙烯酸酯:10000元/吨聚酯丙烯酸酯:10000元/吨聚醚丙烯酸酯:10000元/吨。

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