铁钴镍元素性质浙江工业大学化材学院郝刚一目的要求1.了解Fe(II)、Fe(III)、Co(II)、Co(III)、Ni(II)、Ni(III)的氢氧化物和硫化物的生成与性质。
2.了解Fe2+的还原性和Fe3+的氧化性3.了解Fe(II)、Fe(III)、Co(II)、Co(III)、Ni(II)和Ni(III)的配合物的生成和性质4.了解Fe(II)、Fe(III)、Co(II)和Ni(II)等离子的鉴定方法二基本操作1、离心机的使用:先调零、开电源、调时间3-4min、调转速2000 rpm,结束后要调零2、定性实验的试剂滴加练习巩固3、通风橱的使用(饱和硫化氢、浓盐酸等)三主要仪器和药品1仪器:离心机,烧杯(200mL),试管,离心试管,试管夹,滴管2药品:铜片,铁屑,(NH)2Fe(SO4)2·6H2O( 固),KCl(固) ,NH4Cl(固),HCl(2 mol•L-1,6 mol•L-1,浓),H2SO4(1mol•L-1),HAc(2mol•L-1),NaOH(2 mol•L-1,6mol•L-1),氨水(2mol•L-1,6mol•L-1,浓),K4[Fe(CN)6](0.1 mol•L-1),K3[Fe(CN)6](0.1mol•L-1),CoCl2(0.1mol•L-1),NiSO4(0.1mol•L-1),(NH)2Fe(SO4)2(0.1mol•L-1),KI(0.1 mol•L-1),FeCl3(0.1 mol•L-1),CuSO4(0.1mol•L-1),KSCN(0.1 mol•L-1,1mol•L-1),Na F(1 mol•L-1),溴水,H2O2(3%),CCl4,丙酮,丁二酮肟,碘化钾-淀粉试纸等。
四实验内容1.铁、钴、镍的氢氧化物的生成和性质(1)Fe(OH)2的生成和性质制备除氧气的FeSO4溶液和NaOH溶液,再制备Fe(OH)2Fe2+(浅绿)+2OH-=Fe(OH)2↓(白)Ps:较难!NaOH溶液滴管不可在液面上!Fe(OH)2加HCl溶液Fe(OH)2(白↓)+ 2H+=Fe2+(浅绿)+ 2H2OFe(OH)2加NaOH溶液Fe(OH)2(白↓)+ OH-→无明显变化,说明不发生发应Fe(OH)2在空气中静置Fe(OH)2(白↓)+ O2 + 2 H2O =4 Fe(OH)3↓(棕红)(2)Co(OH)2的生成和性质制备Co(OH)2(慢慢滴加)Co2+(粉红)+Cl-+ OH-=Co(OH)Cl ↓(蓝)Co(OH)Cl(蓝)+ OH-=Co(OH)2↓(粉红)总反应:Co2+(粉红)+ 2OH-=Co(OH)2↓(粉红)Co(OH)2中加HCl溶液Co(OH)2(粉红↓)+2 H+=Co2+(粉红)+2 H2OCo(OH)2加NaOH溶液Co(OH)2(粉红↓)+ OH-→无明显变化,说明不发生发应Co(OH)2在空气中静置Co(OH)2(粉红↓)+ O2 +2 H2O =4 Co(OH)3↓(褐,读作氢氧化高钴)Ps:该反应变化较慢比前面Fe(OH)2变化慢!(3)Ni(OH)2的生成和性质制备Ni(OH)2Ni2+(绿)+Cl-+ OH-=Ni (OH)Cl ↓(缺省)Ni(OH)Cl(蓝)+ OH-=Ni (OH)2↓(粉红)总反应:Ni2+(绿)+ 2OH-=Ni (OH)2↓(苹果绿)Ni(OH)2中加HCl溶液Ni (OH)2(苹果绿↓)+2 H+=Ni 2+(绿)+2 H2ONi(OH)2加NaOH溶液Ni (OH)2(苹果绿↓)+ OH-→无明显变化,说明不发生发应Ni(OH)2在空气中静置Ni (OH)2(苹果绿↓)+ O2 + H2O →无明显变化,说明不发生发应结论:(比较酸碱性和氧化还原性)酸碱性:Fe2+、Co2+、Ni2+的氢氧化物呈碱性还原性:Fe(OH)2 > Co(OH)2 > Ni (OH)2(4)Fe(OH)3的生成和性质FeCl3溶液中滴加NaOH溶液Fe3+(黄)+3OH-=Fe(OH)3↓(棕),检查酸碱性pH=10Fe(OH)3中加HCl溶液Fe(OH)3(棕↓)+3H+=Fe3+(黄)+3H2O由于水解,生成[Fe(H2O)5(OH)] 2+Fe(OH)3中加NaOH溶液Fe(OH)3(棕↓)+ OH-→ 无明显变化,说明不发生发应(5)Co(OH)3的生成和性质CoCl2溶液中加几滴溴水,再加入NaOH溶液2Co2+(粉红)+Br2+6 OH-=2Co(OH)3↓(褐)+2Br-Co(OH)3加浓HCl加热反应:2 Co(OH)3(褐↓)+6HCl(浓)== 2 Co(粉红)+4Cl-+Cl2+6H2O Ps:Co(III)具有氧化性,用淀粉KI试纸检验产物,试纸变蓝。
(6)Ni(OH)3的生成和性质NiSO4溶液中加几滴溴水,再加入NaOH溶液2Ni2+(绿)+ Br2 + 6OH-=2 Ni(OH)3↓(黑,读作氢氧化高镍)+2Br-Ni(OH)3加浓HCl2 Ni(OH)3(黑↓)+ 6HCl(浓)= 2 Ni2+(粉红)+4Cl-+Cl2+6H2O同理,Ni(III)具有氧化性,用淀粉KI试纸检验产物,试纸变蓝。
该反应不需要加热结论:(比较酸碱性和氧化还原性)酸碱性:Fe3+、Co3+、Ni3+的氢氧化物呈碱性氧化性:Fe(OH)3 < Co(OH)3 < Ni (OH)32.铁盐的性质(1)Fe2+的还原性① KMnO4溶液酸化后滴加FeSO4MnO4-(紫)+5 Fe2+(淡绿)+8 H+=Mn2+(肉色)+5Fe3+(黄)+4H2O滴加K4[Fe(CN)6]溶液K++ Fe3++[Fe(CN)6]4-=KFe [Fe(CN)6]3↓(蓝)Ps:该反应为Fe3+的鉴定方法②FeSO4溶液酸化后加入H2O22Fe2+(淡绿)+2H++ H2O2=2 Fe3+(黄)+2H2O滴加KSCN溶液Fe3++nSCN-=[Fe(SCN)n]3-n,n=1-6,均为血红色Ps:Fe3+鉴定方法③在碘水中加2滴淀粉,再滴加FeSO4溶液I2+ Fe2+(淡绿)→无明显变化,说明不发生发应Ps:φθI2/I-=0.535V, φθFe3+/ Fe2+=0.771V④在碘水中加2滴淀粉,再滴加K4[Fe(CN)6]溶液I2(灰)+[Fe(CN)6]4-(黄)=I-+[Fe(CN)6]3-(红)另解:深蓝色褪去??结论:(比较几种还原剂还原性的强弱)还原性:Fe2 + < I- < [Fe(CN)6]4-(2)Fe3+的氧化性①FeCl3溶液中加入KI溶液,再加2滴淀粉2 Fe3+(黄)+2 I-=2 Fe2+(淡绿)+ I2(灰)K4[Fe(CN)6]溶液中加入KI溶液,再加2滴淀粉[Fe(CN)6]3-+ I-→无明显变化,说明不发生发应②FeCl3溶液中加入H2S溶液2 Fe3+(黄)+H2S =2 Fe2+(淡绿)+ S↓(黄)+2H+( 变浑浊)③1mL FeCl3溶液中浸入一小片铜(该反应最先做,最终分三个色层,很漂亮,做完铜片要回收。
)2 Fe3+(黄)+Cu =2 Fe2+(淡绿)+ Cu2+结论:(比较几种氧化剂氧化性的强弱)氧化性:Fe3+ > I2 > [Fe(CN)6]3-3. Fe(II)、Co(II)、Ni(II)的硫化物的性质(1)FeSO4溶液酸化后滴加H2S溶液,有什么变化?加入NH3·H2O呢?Fe2+(淡绿)+ H2S + 2NH3·H2O =FeS↓(黑)+2NH4+ + 2H2OFeS中滴加HCl溶液FeS(黑↓)+2H+=Fe2+(淡绿)+ H2S(2)CoCl2溶液中,酸化后滴加H2S溶液有什么变化?加入NH3·H2O呢?Co2+(粉红)+ H2S + 2NH3·H2O =CoS↓(黑)+2NH4++2H2OCoS溶液中滴加HCl溶液CoS(黑↓)+H+→无明显变化,说明CoS不溶于酸(3)NiSO4溶液中酸化后滴加H2S溶液,有什么变化?加入NH3·H2O呢?Ni2+(绿)+ H2S + 2NH3·H2O =NiS↓(黑)+2NH4++2H2ONiS中滴加HCl溶液NiS(黑↓)+H+→无明显变化,说明NiS不溶于酸4.铁、钴、镍配合物的生成和性质(1) K4[Fe(CN)6]和K3[Fe(CN)6]溶液中分别加入NaOH[Fe(CN)6]4-→ 无明显变化,说明不发生发应[Fe(CN)6]3-→无明显变化,说明不发生发应Ps:离子浓度太低,离子积太小( < K sp )!!!(2) CoCl2溶液中加NH4Cl溶液和过量的氨水Co2+(粉红)+ 6NH3·H2O =[Co(NH3)6]2+(土黄)+6H2O放置(暴露于空气中)4[Co(NH3)6]2+(土黄)+O2+2H2O =4[Co(NH3)6]3+(颜色加深, 红褐)+4OH-(3)NiSO4溶液中加入少量NH3·H2O2Ni2+(绿)+ 2NH3·H2O+SO42-=Ni2(OH)2SO4↓(浅绿)+2NH4+加NH4Cl溶液和NH3·H2ONi2(OH)2SO4(浅绿↓)+ 4NH3·H2O+2NH4+=4[Ni (NH3)6]2+(蓝)+2 SO42-+6H2O 比较:Co(NH3)62+和Ni(NH3)62+结论:稳定性Ni(NH3)62+ > Co(NH3)62+(4)在FeCl3溶液中加入2滴KSCNFe3+ +n SCN-=[Fe(SCN)n]3-n,n =1-6,均为血红色Ps:Fe3+鉴定方法滴加NaF(剧毒!!!操作一定要小心!F-离子的络合性极强, 人与HF接触,会和人身体中的金属元素反应,造成巨大损伤。
举个例子说明它有多强,在血红色的硫氰化铁中加入NaF,颜色褪去,根本检测不到Fe3+的存在了。
)[Fe(SCN)] 3-n +6F-=[FeF6]3-+ n SCN-(5) CoCl2溶液中加少量KSCN (s),再加入几滴丙酮Co2+(粉红)+4 SCN-=[Co(SCN )4]2-(蓝)(6) NiSO4溶液中几滴NH3·H2O,再加入丁二酮肟Ni2+(绿)+2DMG =Ni(DMG)2↓ (鲜红色,玫瑰红) +2H+。