有机合成基础知识编稿：宋杰 审稿：张灿丽【学习目标】1、掌握有机化学反应的主要类型：取代反应、加成反应、消去反应的概念，反应原理及其应用；2、了解有机化学反应中的氧化还原反应，能根据碳原子的氧化数法判断有机化学反应是氧化反应还是还原反应；3、了解加成聚合反应和缩合聚合反应的特点，能写出简单的聚合反应的化学方程式；4、了解官能团与有机化学反应类型之间的关系，能判断有机反应类型，能正确书写有机化学反应的方程式。

【要点梳理】要点一、有机化学反应的主要类型 1．取代反应。

（1）取代反应指的是有机物分子中的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应。

（2）有机物与极性试剂发生取代反应的结果可以用下面的通式来表示。

888811221221A B A B A B A B +-+--+-→-+- （3）烃的卤代、芳香烃的硝化或磺化、卤代烃的水解、醇分子间的脱水反应、醇与氢卤酸的反应、酚的卤代、酯化反应、酯的水解和醇解，以及即将学到的蛋白质的水解等都属于取代反应。

①卤代。

CH 4+X 2−−→光CH 3X+HX②硝化。

③磺化。

④α—H 的取代。

Cl 2+CH 2＝CH —CH 3500600C︒−−−−−→CH 2＝CH —CH 2Cl+HCl⑤脱水。

CH 3CH 2OH+HOCH 2CH 3140C︒浓硫酸CH 3CH 2OCH 2CH 3+H 2O⑥酯化。

CH 3COOH+HO —CH 3∆浓硫酸CH 3COOCH 3+H 2O⑦水解。

R —X+H 2O NaOH∆−−−−→R —OH+HX R —COOR ＇+H 2OH +RCOOH+R ＇OH（4）取代反应发生时，被代替的原子或原子团应与有机物分子中的碳原子直接相连，否则就不属于取代反应。

（5）在有机合成中，利用卤代烷的取代反应，将卤原子转化为羟基、氨基等官能团，从而制得用途广泛的醇、胺等有机物；也可通过取代反应增长碳链或制得新物质。

特别提示：取代反应的特点是“下一上一，有进有出”，类似于置换反应，如卤代烃在氢氧化钠存在下的水解反应CH 2Br+NaOH ∆−−→CH 3OH+NaBr 就是一个典型的取代反应，其实质是带负电的原子团（为OH －）代替卤代烃中的卤原子，上述反应可表示为CH 3Br+OH －∆−−→CH 3OH+Br －。

2．加成反应。

（1）加成反应指的是有机物分子中的不饱和碳原子与其他原子或原子团相互结合生成新化合物的反应。

（2）加成反应的一般历程可用下面的通式来表示：（3）能与分子中含碳碳双键、碳碳三键等有机物发生加成反应的试剂有氢气、卤素单质、氢卤酸、氢氰酸、水、氨等，其中不对称烯烃（或炔烃）与HX 、H 2O 、HCN 加成时，带正电的氢原子主要加在含氢较多的不饱和碳原子上；1，3-丁二烯与等物质的量的H 2、Br 2等加成时以1，4加成为主。

此外，苯环与H 2、X 2、HX 、HCN 、NH 3等的加成也是必须掌握的重要的加成反应。

①烯烃（或炔烃）的加成。

CH 3—CH ＝CH 2+H 2NiΔ−−→CH 3—CH 2—CH 3 CH 3—CH ＝CH 2+Br 2—→CH 3—CHBr —CH 2Br CH 3—CH ＝CH 2+HCl —→CH 3—CHCl —CH 3②苯环的加成。

③醛（或酮）的加成。

R —CHO+H 2∆−−−−→催化剂R —CH 2OH（4）加成反应过程中原来有机物的碳骨架结构并未改变，这一点对推测有机物的结构很重要。

（5）利用加成反应可以增长碳链，也可以转换官能团，在有机合成中有广泛的应用。

特点提示：加成反应的特点是“断一上二”（即断一个碳碳键，加两个原子或原子团）类似于化合反应。

从反应结果看，使有机物从不饱和趋于饱和。

3．消去反应。

（1）消去反应指的是在一定条件下，有机物脱去小分子物质（如H 2O 、HX 等）生成分子中含双键或三键的不饱和有机物的反应。

（2）醇分子内脱水、卤代烃分子内脱卤化氢是中学阶段必须掌握的消去反应。

①醇分子内脱水。

CH 3—CH 2OH 170C ︒−−−−→浓硫酸CH 2＝CH 2↑+H 2O ②卤代烃分子内脱卤化氢。

（3）卤代烃发生消去反应时，主要是卤素原子与相邻碳原子上含氢较少的碳原子上的氢一起结合成卤化氢脱去。

如果相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。

如发生消去反应时主要生成[也有少量的(CH 3)2CH —CH ＝CH 2生成]，而CH 3X 和(CH 3)3C —CH 2X 都不能发生消去反应。

（4）醇类发生消去反应的规律与卤代烃的消去规律相似，但反应条件不同，醇类发生消去反应的条件是浓硫酸、加热，而卤代烃发生消去反应的条件是浓NaOH 、醇，加热（或NaOH 的醇溶液、△），要注意区分。

（5）在有机合成中，利用醇或卤代烃的消去反应可以在碳链上引入双键、三键等不饱和键。

特别提示：①消去反应能否发生关键看卤素原子（或羟基）相邻的碳原子上是否有氢原子，其结果是使有机物从趋于饱和向不饱和转化。

②中学阶段仅掌握卤代烃和醇的消去反应。

要点二、有机化学中的氧化反应和还原反应1．有机化学中，通常将有机物分子中加入氧原子或脱去氢原子的反应称为氧化反应；而将有机物分子中加入氢原子或脱去氧原子的反应称为还原反应。

2．在氧化反应中，常用的氧化剂有O 2、酸性KMnO 4溶液、O 3、银氨溶液和新制的Cu(OH)2悬浊液等；在还原反应中，常用的还原剂有H 2、LiAlH 4和NaBH 4等。

3．对于某一有机物来说，可运用其分子中碳原子的氧化数来判断它是否发生氧化反应或还原反应。

所谓氧化数是人们根据经验总结出的用于表示分子中某种原子所处的氧化状态的一种数值，其计算方法有如下规定： （1）氢原子氧化数为+1，当碳、氧等原子上连有一个氢原子时，碳、氧等原子的氧化数就为－1；（2）若碳原子与氧、氮等原子以单键、双键、三键相结合，碳原子的氧化数分别为+1、+2、+3；（3）若碳原子与碳原子相连，其氧化数均为零，在判断碳原子的氧化数时，应综合考虑以上三点。

有机物中碳原子的氧化数能否升高或降低是有机物能否发生氧化反应或还原反应的前提条件（见下表示例）。

4．有机物的燃烧、有机物被空气氧化、有机物被酸性：KMnO 4溶液氧化、醛基被银氨溶液和新制的Cu(OH)2悬浊液氧化、烯烃被臭氧氧化等都属于氧化反应；而不饱和烃的加氢、硝基还原为氨基、醛基或酮基的加氢、苯环的加氢等都属于还原反应。

5．利用氧化反应或还原反应，可以转变有机物的官能团，实现醇、醛、羧酸等物质问的相互转化。

如：CH 4−−−→氧化CH 3OH 氧化还原HCHO −−−→氧化HCOOH 特别提示：（1）有机氧化还原反应的实质仍然是反应过程中有电子的转移。

与无机氧化还原反应的实质相同。

（2）有机物的加氧或脱氢实质上是有机物的元素（如C ）失去电子，化合价升高，发生氧化反应；有机物的加氢或去氧实质上是有机物的元素（如C ）得到电子，化合价降低，发生还原反应。

要点三、合成高分子的有机化学反应 1．加聚反应。

（1）相对分子质量小的化合物（也叫单体）通过加成反应互相结合成为高分子化合物的反应叫做加聚反应。

（2）加聚反应的特点是：①链节（也叫结构单元）的相对分子质量与单体的相对分子质量（或相对分子质量和）相等。

②产物中仅有高聚物，无其他小分子生成，但生成的高聚物由于n 值不同，是混合物（注意!）。

③实质上是通过加成反应得到高聚物。

（3）加聚反应的单体通常是含有C ＝C 键或C ≡C 键的化合物。

可利用“单双键互换法”巧断加聚产物的单体。

常见的单体主要有：乙烯、丙烯、氯乙烯、苯乙烯、丙烯腈（CH 2＝CH —CN ），1，3-丁二烯、异戊二烯和甲基丙烯酸甲酯[CH 2＝C(CH 3)COOCH 3]等。

（4）加聚反应的种类和反应过程分别介绍如下：①含一个C ＝C 键的单体聚合时，双键打开，彼此相连而成高聚物。

②含共轭双键（）的单体加聚时，“破两头移中间”而成高聚物（加成规律）。

③含有双键的不同单体发生加聚反应时，双键打开，彼此相连而成高聚物。

2．缩聚反应。

（1）单体间的相互反应生成高分子，同时还生成小分子（如H2O、HX等）的反应叫做缩聚反应。

（2）缩聚反应与加聚反应相比较，其主要的不同之处是缩聚反应中除生成高聚物外同时还有小分子生成，因而缩聚反应所得高聚物的结构单元的相对分子质量比反应的单体的相对分子质量小。

（3）缩聚反应主要包括酚、醛缩聚，氨基酸的缩聚，聚酯的生成等三种情况。

①酚、醛的缩聚：②羟基与羧基间的缩聚：【高清课堂：有机合成基础知识#未知物结构简式的推断】要点四、有机物的显色反应1．某些有机物跟某些试剂作用而产生特征颜色的反应叫显色反应。

2．苯酚遇FeCl3溶液显紫色，淀粉遇碘单质显蓝色，某些蛋白质遇浓硝酸显黄色等都属于有机物的显色反应（常用于苯酚或酚类的鉴别）。

（1）苯酚遇FeCl3溶液显紫色6C6H5OH+Fe3+—→[Fe(C6H5O)6]3－+6H+（2）淀粉遇碘单质显蓝色这是一个特征反应，常用于淀粉与碘单质的相互检验。

（3）某些蛋白质遇浓硝酸显黄色含有苯环的蛋白质遇浓硝酸显黄色。

这是由于蛋白质变性而引起的特征颜色反应，通常用于蛋白质的检验。

特别提示：学习有机化学反应应注意的问题有：①理解并掌握各类有机化学反应的机理。

②正确标示有机反应发生的条件。

a．有机反应必须在一定条件下才能发生。

b．反应条件不同，反应类型和反应产物也有可能不同。

Ⅰ．反应物质相同，温度不同，反应类型和反应产物不同；Ⅱ．反应物相同，溶剂不同，反应类型和产物不同；Ⅲ．反应物相同，催化剂不同，反应产物不同；Ⅳ．反应物相同，浓度不同，反应产物不同。

③准确书写有机反应的化学方程式。

a．有机物可用结构简式表示；b．标明反应必须的条件；c．不漏写其他生成物；d．将方程式进行配平。

【典型例题】类型一：有机化学反应的主要类型例1（2016 江西萍乡模拟）“绿色化学”对化学反应提出了“原子经济性”（原子节约）的新概念及要求，理想的原子经济性反应是原料分子中的原子全部转化成所需要的产物，不产生副产物，实现零排放．下列反应类型中符合这一要求的是（）①取代反应②加成反应③消去反应④水解反应⑤酯化反应⑥加聚反应A．②B．①④C．③⑤D．②⑥【思路点拨】原子经济性反应是原料分子中的原子全部转化成所需要的产物，不产生副产物，实现零排放，据此分析判断。

【答案】D【解析】①取代反应、③消去反应、④水解反应、⑤酯化反应这四中反应生成物不止一种，且有副产物产生，不符合原子经济理念；②加成反应、⑥加聚反应中原料分子中的原子全部转化成所需要的产物，且不产生副产物，原子利用率高达100%，符合原子经济理念，故选D。

【总结升华】加成反应是有机化合物分子中不饱和键两端的原子与其他原子或原子团结合生成新物质的反应。