《无机及分析化学》作业答案第一章(P25)1—8 (1)26.44% (2) 6.14mol·Kg -1; (3) 5.42 mol·L -1; (4) x(NaCl)=0.0995, x(H 2O)=0.9005 1—9 ⊿t b =K b ·b B 相同则b B 相等,1.5g/(60g·mol -1×200g)=42.8g/(M x ×1000g)M x =342 g·mol -11—11 ⊿t f =K f ·b B =1.86℃·kg·mol -1×19g/(M x ×100×10-3Kg) M x =1606 g·mol -1 1—13 П=c B RT≈b B RT R=8.314kPa·L·mol -1·K -1 ≈8.314kPa·kg·mol -1·K -1(ρ≈1.0 kg·L -1稀溶液) ⊿t f ==0.56℃=K f ·b B =1.86℃·kg·mol -1×b BП=8.314kPa·kg ·mol -1·K -1×309.65K×0.56℃/1.86℃·kg·mol -1=775.09 kPa 1—14 过量AgNO 3过量 胶团结构式:[(AgI)m ·n Ag +·(n-x) NO 3-]x+·xNO 3- 正溶胶,负极移动 1—15 三硫化二砷溶胶胶团结构式:[ (As 2S 3) m ·nHS -·(n-x) H +]x-·x H +, 负溶胶, 聚沉能力:NaCl ﹤Mg Cl 2﹤AlCl 3,第二章(P57)2—17 ∆r H m θ=3∆f H m θ(N 2,g)+4∆f H m θ(H 2O,g)- ∆f H m θ(N 2O 4,g)- 2∆f H m θ(N 2H 4,l)=3×0+ 4×(-241.84kJ·mol -1)-(9.661kJ·mol -1)- 2×(50.63kJ·mol -1)= -1078.28 kJ·mol -11078.28×103 J=mgh=100kg×9.8×h h=1100m2—18 ∆r G m θ=∆f G m θ(C 6H 12O 6,s)+6∆f G m θ(O 2,g)- 6∆f G m θ(H 2O,l)- 6∆f G m θ(CO 2,g)=(-910.5kJ·mol -1)+6×0 -6×(-237.14kJ·mol -1)- 6×(-394.38kJ·mol -1)= 2878.62 kJ·mol -1 >0 即298K 及标态下不能自发进行第三章(P89)3—13题 解: 2SO 2(g) + O 2(g) 2SO 3(g)起始分压P 0(kPa) 0.4RT 1.0RT 0平衡分压P(kPa) 0.08RT 0.84RT 0.32 K θ={[p(SO 3)/p θ]2/{[p(SO 2)/p θ] 2[p(O 2)/p θ]}=0.286,其中p θ=100kPa ,Kc θ=19.053—14题 解: PCl 5(g) PCl 3(g) + Cl 2(g)起始分压P 0(kPa) 0.35RT 0 0平衡分压P(kPa) 0.10RT 0.25RT 0.25RT K θ={[p(PCl 3)/p θ][p(Cl 2)/p θ]/[p(PCl 5)/p θ]=27.18, 其中p θ=100kPa ,Kc θ=0.6253—15题 解:(1)理论计算∆r H m θ(T)≈∆r H m θ(298.15K)= ∑ ∆f H m θ(B,298.15K)=172.43 kJ ·mol -1,∆r S m θ(T)≈∆r S m θ(298.15K)= ∑ S m θ(B,298.15K)=182.23 J ·mol -1·K -1,∆r G m θ(298.15K )=∑ ∆f G m θ(B,298.15K)=119.78 kJ ·mol -1,∆r G m θ(1773K)=∆r H m θ(298.15K)-1773×∆r S m θ(298.15K)=-150.66 kJ ·mol -1,∆r G m θ(298.15K)与∆r G m θ(1773K)完全不同(2)实验值计算 lg(K 2θ/K 1θ)= ∆r H m θ/2.303R ×[(T 2-T 1)/ T 2 T 1]——范特霍夫公式 得∆r H m θ=96.65 kJ ·mol -1,∆r G m θ(T)=-RTln K θ=-2.303RTlg K θ,得∆r G m θ(1773K)=-112.8 kJ ·mol -1,∆r G m θ(1773K)=∆r H m θ-1773×∆r S m θ= -112.8 kJ ·mol -1,得∆r S m θ=0.1181 kJ ·mol -1·K -1=118.1 J ·mol -1·K -1,B νB νB ν可见理论计算值和实验计算值相差较大,如何计算看题意。
3—18题K1θ= Kθ 1/2 = 7.07;K2θ= 1/Kθ= 0.02第六章(P218)6—11过程:Fe2O3+ HCl→Fe3+→Fe2+→Fe3+Fe→Fe2+→Fe3+n(Fe)=n(1/5 KMnO4) =5n(KMnO4), n(Fe2O3)= 1/2 n(Fe)T Fe/KMnO4 =m(Fe)/V(KMnO4)= 5n(KMnO4)M(Fe)/V(KMnO4)=5c(KMnO4)M(Fe)=5.613g·L -1=5.613×10-3 g·mL -1T Fe2O3/KMnO4 =m(Fe2O3)/V(KMnO4)= 5/2 n(KMnO4)M(Fe2O3)/V(KMnO4)=5/2 c(KMnO4)M(Fe2O3)=8.025g·L -1=8.025×10-3 g·mL -16—12n(Al3+)+n(Zn2+)=n(EDTA) n(Al2O3)=n(Al3+)w(Al2O3)=m(Al2O3)/m s= n(Al2O3)M(Al2O3)/m s=12.37%6—13n(1/6 K2Cr2O7)=n(Na2S2O3)=6 n(K2Cr2O7)c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)=6×m(K2Cr2O7)/M(K2Cr2O7)c(Na2S2O3)=0.1189 mol·L-1第七章(P218)7—9(12.5mL改成125mL):c a=V(HAc)×6.00 mol·L-1/250mL,V b=125mL×1.00 mol·L-1/250mL pH=5.00=p K aθ-logc a/c b;p K aθ=4.74,V(HAc)=11mL, V(H2O)=250-125-11=114mL 7—12P262算式c(HCl)=2m(Na2B407·10H2O)/[M(Na2B407·10H2O)V(HCl)]=0.1323 mol·L-1 7—14 P265算式w(N)= [c(HCl)V (HCl)- c(NaOH)V(NaOH)]M(N)/m(s) =4.37%7—16P264~265算式w(Na2CO3)=c(HCl)V1(HCl)M(Na2CO3)/m s=72.17%w(NaHCO3)=c(HCl)(V2-V1) (HCl)M(NaHCO3)/m s=6.05%7—17P266算式w(N)= c(NaOH)V(NaOH)M(N)/m(s)=19.24%第八章(P298)K( BaSO4)]1/2=1.05×10-5 mol·L-18—8 S (BaSO4)=[θSPK[Mg(OH)2]}1/3=1.12×10-4 mol·L-1S [(Mg(OH)2)]={1/4θSPK(AgI)]1/2=9.2×10-9 mol·L-18—9S (AgI)=[θSPK(AgI)/0.01=8.5×10-15 mol·L-1S’ (AgI)=θSP8—12 Zn2+ + HS(aq) ZnS(s) + 2H+开始沉淀的平衡浓度( mol·L-1) 0.1 0.1 c1(H+)沉淀完全的平衡浓度( mol·L-1) 1.0×10-50.1 c2(H+)K(ZnS)= 9.2×10-22/ 2.5×10-22=[c(H+)/cθ]2/{[c(Zn2+)/cθ]×[c(H2S)/cθ]}Kθ= K a1θK a2θ/θSP开始沉淀(平衡时)c(H+)=0.19 mol·L-1 pH=0.72沉淀完全(平衡时)c(H+)=0.19×10-2 mol·L-1 pH=2.728—16 ρ(NaCl)=c(AgNO3)V(AgNO3)M(NaCl)/V s=8.887×10-3 g·mL-18—17w(Cl )={[ c(AgNO3)V(AgNO3)-c(NH4SCN)V(NH4SCN)]M(Cl)}/m s=0.4098—20w(Cr2O3)=m(Cr2O3)/ m s =n(Cr2O3) M(Cr2O3)/ m s =1/2 ×n(BaCrO4) M(Cr2O3)/ m s=1/2 ×m(BaCrO4)M(Cr2O3)/ [M(BaCrO4)m s]=15.38%第九章(P338)9—1 略9—13 Ag(NH3)2++Cl-=AgCl(s)+2NH3Kθ=1/{K spθ(AgCl)×K fθ[Ag(NH3)2+]}=1/[1.77×10-10×1.12×107]= 5.04×102Kθ=[c(NH3)/cθ]2/{c[Ag(NH3)2+]/cθ×[c(Cl-)/cθ]}Ag(NH3)2++Cl-=AgCl(s)+2NH3起始浓度(mol·L-1) 0.1 0.1 5.0 无沉淀加HNO3减小NH3浓度至刚有沉淀平衡浓度(mol·L-1) 0.1 0.1 xKθ=x2/0.12=5.04×102x=2.2mol·L-1c b=c(NH3)=x=2.2mol·L-1c a=c(NH4+)=2.8mol·L-1pH=pKa-log c a/c b =9.26-0.10=9.16)2++Cl-AgCl(s)+2NH39—15 Ag(NHKθ=1/{K spθ(AgCl)×K fθ[Ag(NH3)2+]}=1/[1.77×10-10×1.12×107]=5.04×102Kθ=[c(NH3)/cθ]2/{c[Ag(NH3)2+]/cθ×[c(Cl-)/cθ]}c(Ag(NH3)2+)=10/11×0.05mol·L-1,c(Cl-)=1/10×0.1mol·L-1,代入计算得c(NH3)=0.46 mol·L-1. NH3浓度大于0.46 mol·L-1时才能防止AgCl沉淀生成9—18(本教材有问题)第一版教材: 分析铜锌镁合金,称取0.5000g试样,溶解后,用容量瓶配成100ml试液。