O N CH3 + CH3OH
羰基化合物的亲核加成
3. Sandmeyer反应
2.
利用分子的对称性，最大程度简化分子的结构；
3. 借助官能团转化，导向已知的反应； Functional Group Interchange, FGI
4. 添加合适官能团，导向已知的反应； Functional Group Addition, FGA
试推测A和C的结构。
从鱼油中分离得到一种天然化合物A，其分子式为C19H38。 A经催化氢化生成2,6,10,14-四甲基十五烷，经臭氧化-还
原生成丙酮和一种16个碳的醛B。试推测A和B的结构。
化合物A分子式为C6H13Br，在制成格氏试剂后与丙酮反应水 解得到2, 4-二甲基-3-乙基-2-戊醇。A在CH3ONa作用下生成分 子式为C6H12的烯烃B；B在OsO4作用下生成C；C与高碘酸反应 得到一个醛D和一个酮E，写出A，B，C，D，E的结构式。
有一种芳香醛和丙酮可在碱作用下，生成化合物A（C12H14O2）。 A经碘仿反应后生成化合物B（C11H12O3）。B经催化下加氢可 生成C。B、C经氧化均可生成化合物D（C9H10O3）的。D经HI处 理后可生成邻羟基苯甲酸。推测A、B、C、D的结构。
试画出下列各反应的机理
CO2CH3 + O CH3NH2 O
5. 重组碳骨架，导向已知的反应 Reconnection, RC
6. 重新分布碳骨架，导向已知的反应 Redistribution, RD
重要反应
1. Diels-Alder [2+4] cycloaddition：产物：环己烯
立体选择性：同面加成
立体选择性：endo为主
区域选择性：
2. Robinson annulation：产物：稠环状a,b-不饱和羰基化合物
已知的C-C 键形成反应
1. Friedel-Crafts 烷基化和酰基化 2. 金属试剂对醛酮及羧酸衍生物 3. 炔基负离子的烷基化 4. Reformasky反应 5. Micheal加成 6. Wittig及其ylide的反应 7. 烯醇负离子的烷基化 8. Claisen和Aldol缩合 9. 自由基加成 10.环加成
O + O O 1) AlCl3 2) HCl (aq) 3) Zn(Hg) HCl
二. 环状化合物的合成 1. Diels-Alder反应——
2. Robinson并环反应
Me + O O NaOEt Michael 加成 Me O NaOH 羟醛缩合 54% OH O Me 草酸 86% O Me
O C R
O OEt R'
O 1. NaOH, H2O CH3 2. H3O+ C R
O OH R' -CO2
R CH3CCH R'
O
合成CH3COCHRR型的酮
O MeO
O HO
O CH3CCH2COOC2H5
C2H5ONa
O CH3CCHCOOC2H5
-
BrCH2CH2CH2CH2Br
O BrCH2CH2CH2CH2CH CCH3 COOC2H5 C2H5ONa Br
O
3.迪克曼缩合反应
CO2C2H5 CO2C2H5 1. C2H5ONa 2.H3+O CO2C2H5 O
CO2C2H5 1. C2H5ONa 2.H3+O CO2C2H5 O
CO2C2H5
三、官能团转化
1.饱和碳原子上的亲核取代反应
Nu- +
R X
R Nu
+
X-
2.芳环上的亲电取代反应
3. 芳基盐的反应
CH2CH2CH2CH2C CCH3 COOC2H5
O
COOC2H5 COCH3
1) OH- 2) H+ 3)
O C CH3
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2.丙二酸酯的烷基化
1. EtONa 2. RX 1. OH2. H3O+, 1. OH2. H3O+,
CH2(CO2Et)2
RCH(CO2Et)2 1. EtONa 2. R'X RR'C(CO2Et)2
切割（Disconnection，DC）
合成子（Synthon）
合成等当体（Equivalent）
合成子和合成等当体：
分子内的给体(donor)和受体(acceptor)的结合：
1.
极性合理的、价廉易得的等当体； monofunctional
1. 芳香烃的亲核取代 2. 过渡金属催化的C-C偶联
一. 碳链增长的反应
1.乙酰乙酸乙酯的的烷基化反应
O CH3 CH R O 1. NaOH, H2O OEt CH3 2. H3O+ O CH R O OH -CO2 O CH3CCH2R
O CH3 CH2
O
O 1. EtONa OEt 2. RX CH3 CH R
O 1. EtONa OEt 2. R X 2 CH3
Cl CH2CH2CH3 Cl
CH3
CH3
Br
Br
官能团保护 1. 羰基的保护 生成缩醛 2. 羟基的保护，邻二醇的保护 3. 苯环对位的保护 引入磺酸基
4. 双键的保护
5. 先引入氨基，反应完成后再脱去氨基
•化合物B经臭氧化-还原生成吡咯衍生物D。这个反应经历 了一个中间体C。B可通过A的Birch还原和酯化反应来制备。
RCH2CO2H
RR'CHCO2H
合成增加两个碳的酸
12/20/2016 10:50 AM
18Leabharlann MeO2CCO2Me
HO O
2. 末端炔在碱作用下与卤代烃或醛酮反应
O 1. HC C Na 液氨 2. H3O+ 65%~75%
+
OH
OH
OH H O
HO
3. Friedel-Crafts 烃基化和酰基化反应