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有机合成单元反应03磺化反应ppt课件
SO3H
100%H2SO4 145℃
SO3H
65%发烟硫酸 60~85℃
HO3S HO3S
HO3S HO3S
SO3H
SO3H
SO3H
异构化 HO3S
SO3H SO3H
SO3H
65%发烟硫酸 155℃ HO3S
SO3H SO3H
SO3H
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SO 3
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第三章 磺化和硫酸化
3.1 芳环上的取代磺化 3.2 α-烯烃用三氧化硫的取代磺化 3.3 高碳脂肪酸甲酯用三氧化硫的取代磺化 3.4 链烷烃用二氧化硫的磺氧化和磺氯化 3.5 烯烃与亚硫酸盐的加成磺化 3.6 亚硫酸盐的置换磺化 3.7 烯烃的硫酸化 3.8 脂肪醇的硫酸化 3.9 聚氧乙烯醚的硫酸化
(6) 亚硫酸盐磺化法
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(1) 过量硫酸磺化法及硫酸化法
以萘为原料,用过量硫酸磺化可得不同的磺化产物。根据产物的性 质来判断反应终点:试样能完全溶于碳酸钠溶液、清水或食盐水中
(1) 过量硫酸磺化法及硫酸化法
发烟硫酸的含义及换算
X%发烟硫酸的含义:100g酸中,Xg游离的SO3和(100-X)g H2SO4
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定义
向有机化合物分子引入磺酸基(-SO3H)的 反应叫做磺化。
+H2SO4
磺化
+H2O
SO 3H
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磺化试剂
九八酸(98%) 浓硫酸(浓H2SO4) 九二酸(92~93%)
20~25% 三氧化硫(SO3) 60~65% 发烟硫酸(SO3•H2SO4) 氯磺酸(ClSO3H) 其它:氨基磺酸(NH2SO3H)、亚硫酸盐(Na2SO3)
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• 可将-SO3H转化为其它基团,如-OH,-NH2,
-CN,-Cl等。
SO3H 碱性水O解H Cl O Cl Cl O Cl
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置换磺化
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3.1 芳环上的取代磺化
1. 在芳环上引入磺基的主要目的: (1) 使产品具有水溶性、酸性、表面活性或对纤维素具有亲和力; (2) 将磺基转化为-OH、-NH2、-CN、-Cl等取代基; (3) 先在芳环上引入磺基,完成特定反应后,再将磺基水解掉。 2. 芳环上取代磺化的主要方法: (1) 过量硫酸磺化法及硫酸化法 (2) 共沸去水磺化法 (3) 芳伯胺的烘焙磺化法 (4) 氯磺酸磺化法 (5) 三氧化硫磺化法
磺化目的
• 赋予有机物酸性、水溶性、表面活性及对
纤维的亲和力等。
N
N
N
Nห้องสมุดไป่ตู้
Cu
N
N
N
N
(SO 3H) 2-4
磺化铜酞菁
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O2N O2N
δ+
..
Cl + H2N
磺化
δ+
Cl
+
..
H2N
SO3H
芳氨基化
OC3H
O2N
芳氨基化
OC3H
O2N
NH
OC 3 H
H+,水解
NH SO 3H
OC3H
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H O O C -W ool-N H 2HH +O O C -W ool-N H 3+
D ye-S3-O
HOO ol-o C N 3-+ .H -W O 3S -Dey
酸性染料对蛋白质纤维上染
C12H25
SO 3Na
C12H25
H2O
SO 3阴离子表面活性剂
胶束
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磺化方法
芳香族 化合物
亲电取代
过量硫酸磺化法(液相磺化法,H2SO4) 共沸去水磺化法(气相磺化法, H2SO4) 三氧化硫磺化(SO3) 氯磺酸磺化(ClSO3H) 芳伯胺烘焙磺化法
置换磺化(亚硫酸盐法)
脂肪族 化合物
游离基反应
氧磺化(SO2+O2) 氯磺化(SO2+Cl2)
加成磺化(NaHSO3)
• 利用-SO3H的可水解性,辅助定位或提高反应
活性。
OH
OH
HO 3 S
磺化
SO 3 H
溴化 HO 3 S
OH Br 水解 H+
SO 3H
OH Br
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