盐类的水解（只有可溶于水的盐才水解）1、盐类水解：在水溶液中某些可溶盐电离出来的弱酸阴离子或弱碱阳离子离子跟水电离出来的H +或OH -结合生成弱电解质，从而促进水的电离的反应。

2．实质盐电离→⎩⎪⎨⎪⎧⎭⎪⎬⎪⎫弱酸的阴离子→结合H ＋弱碱的阳离子→结合OH －―→破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→⎩⎪⎨⎪⎧c (H ＋)≠c (OH －)―→溶液呈碱性、酸性c (H ＋)＝c (OH －)―→溶液呈中性 3．特点可逆→水解反应是可逆反应 |吸热→水解反应是酸碱中和反应的逆反应，是吸热过程 |微弱→水解反应程度很微弱4.盐类水解规律：①有 弱 才水解，无弱不水解，越弱越水解；谁 强显谁性，两弱都水解，同强显中性。

越稀越水解，越热月水解。

②多元弱酸根，浓度相同时正酸根比酸式酸根水解程度大，碱性更强。

(如:Na 2CO 3 ＞NaHCO 3)③弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

a.若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。

如NaHCO 3溶液中：HCO －3H ＋＋CO 2－3(次要)，HCO －3＋H 2O H 2CO 3＋OH －(主要)。

b.若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。

如NaHSO3溶液中：HSO－3H＋＋SO2－3(主要)，HSO－3＋H2O H2SO3＋OH－(次要)。

（目前必须知道HC2O4-、HSO－3、HPO32—和H2PO4—的电离大于水解）5.表示方法——水解的离子方程式(1)一般盐类水解程度很小，水解产物很少，在书写盐类水解方程式时要用“”号连接。

盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用“↓”或“↑”表示水解产物(双水解例外)。

不把产物(如NH3·H2O、H2CO3)写成其分解产物的形式。

如：Cu(NO3)水解的离子方程式为Cu2＋＋2H2O Cu(OH)2＋2H＋。

NH4Cl水解的离子方程式为NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋。

(2)多元弱酸盐的水解分步进行，逐级减弱，离子方程式分步书写，如Na2CO3的水解离子方程式：CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－，HCO－3＋H2O H2CO3＋OH－。

一般以第一步水解为主，下一级水解课忽略，原因是上一级水解出的OH－是下一级水解的产物，对下级水解有抑制作用。

(3)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如：明矾水解的离子方程式：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。

(4)若阴、阳离子水解相互促进，由于水解完成，书写时要用“===”“↑”“↓”等，如：常见的双水解反应完全的为：Fe3+、Al3+与AlO2-、CO32-(HCO3-)、S2-(HS-)、SO32-(HSO3-)；S2-与NH4+；CO32-(HCO3-)与NH4+其特点是相互水解成沉淀或气体。

双水解完全的离子方程式配平依据是两边电荷平衡，如：2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。

易错警示(1)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。

(2)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。

例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。

又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH＋4的水解程度相当，即水解过程中H＋和OH－消耗量相等，所以CH3COONH4水解仍呈中性。

6.水解平衡常数（K h）对于强碱弱酸盐：K h =Kw/Ka(Kw为该温度下水的离子积，Ka为该条件下该弱酸根形成的弱酸的电离平衡常数)对于强酸弱碱盐：K h =Kw/K b（Kw为该温度下水的离子积，K b为该条件下该弱碱根形成的弱碱的电离平衡常数）影响盐类水解的因素1．内因弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解。

如：酸性：CH 3COOH>H 2CO 3>HCO －3――→决定相同浓度的Na 2CO 3、NaHCO 3、CH 3COONa 溶液的pH 大小关系为Na 2CO 3>NaHCO 3>CH 3COONa 。

2．外因 (1)温度、浓度(2)外加物质：外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。

例如：CH 3COONa 水解的离子方程式是CH 3COO －＋H 2O CH 3COOH ＋OH －，当改变下列条件时，将对CH 3COONa 水解平衡的影响填入下表：改变条件 移动方向 c (OH －) pH 水解程度 例如，不同条件对FeCl 3水解平衡的影响，Fe ＋3H 2O Fe(OH)3＋3H (填写空格中内容)条件移动方向H ＋数pH 现象盐类水解的应用NH4Cl溶液显酸性，原因是NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋，与Mg 反应可生成H2如：Na CO溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(CO2－)>c(OH明矾用于净水，原理是Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋成分为NaHCO与Al(SO)，原理是Al3＋＋3HCO－===Al(OH)↓＋用热碱水洗油污的原理CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－将饱和FeCl溶液滴入沸水中，制备Fe(OH)胶体，原理是Fe3＋＋泡沫灭火器的原理一种常用的泡沫灭火器构造如图。

内筒a 是玻璃瓶，外筒b 是钢瓶，平时泡沫灭火器内筒外筒盛有液态试剂，当遇火警时，将灭火器取下倒置，内外筒液体试剂立即混合产生大量CO 2泡沫灭火。

从液态试剂在灭火器中长久放置和快速灭火两个角度分析，则a 中盛________________，b 中盛________________。

答案 Al 2(SO 4)3溶液 饱和NaHCO 3溶液 熟记下列因双水解不能大量共存的离子组合(1)Al 3＋与HCO －3、CO 2－3、AlO －2、SiO 2－3、HS －、S 2－、ClO －。

(2)Fe 3＋与HCO －3、CO 2－3、AlO －2、SiO 2－3、ClO －。

(3)NH ＋4与SiO 2－3、AlO －2。

特别提醒 ①NH ＋4与CH 3COO －、HCO －3虽能发生双水解反应，但能大量共存。

②Fe 3＋在中性条件下已完全水解。

判断盐类双水解是否共存可以从水解产生的酸或者碱是否更容易发生中和反应，如果容易发生中和反应则，这两种弱离子可以共存，比如氨水和醋酸可以发生中和反应，因此，铵根离子和醋酸根离子可以共存，若不容易发生中和反应则不能大量共存，如碳酸和氢氧化铝，因此铝离子和碳酸氢根不能共存。

可以看出反应的产物如果脱离体系则不能共存，若还在同一体系则能共存。

水解除杂警示利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义，其原理是根据盐的水解程度的不同，通过调节溶液pH 使部分离子转化为沉淀而除去。

如MgCl 2溶液中混有少量FeCl 3杂质，因Fe 3＋水解程度比Mg 2＋水解程度大，可加入镁粉、MgO 、Mg(OH)2或MgCO 3等，调节溶液的pH ，使Fe 3＋的水解平衡正向移动，生成Fe(OH)3沉淀而除去；注意不能加NaOH 、NH 3·H 2O 等可溶性碱，因加这些物质使溶液pH 升高太迅速，且碱过量不易觉察，Mg 2＋也可能转化为Mg(OH)2沉淀，还会引入NH ＋4、Na ＋等杂质。

盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO 4(aq)――→蒸干CuSO 4(s)；Al 2(SO 4)3(aq)――→蒸干Al 2(SO 4)3(s)。

盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl 3(aq)――→蒸干Al(OH)3――→灼烧Al 2O 3。

制备无水盐如MgCl 2·6H 2O 需要在HCl 气流中加热蒸干。

(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na 2CO 3溶液等蒸干后可得到原物质。

(3)考虑盐受热时是否分解。

Ca(HCO 3)2、NaHCO 3、KMnO 4、NH 4Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO 3)2―→CaCO 3(CaO)；NaHCO 3―→Na 2CO 3；KMnO 4―→K 2MnO 4＋MnO 2；NH 4Cl ―→NH 3↑＋HCl ↑。

(4)还原性盐在蒸干时会被O 2氧化。

例如，Na 2SO 3(aq)――→蒸干Na 2SO 4(s)。

FeCl 2(aq)――→蒸干Fe(OH)2(s)――→O 2Fe(OH)3(s)――→灼烧Fe 2O 3。

(5)NaClO 溶液蒸干时，既考虑水解，又考虑HClO 分解，最后剩下NaCl 。

溶液中微粒浓度的大小比较1．两个理论依据 (1)电离理论弱电解质电离十分微弱，弱电解质发生电离的微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度，如H 2CO 3溶液中：c (H 2CO 3)>c (HCO －3)≫c (CO 2－3)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。

(2)水解理论盐类水解十分微弱，发生水解的微粒的浓度大于水解生成微粒的浓度，如Na 2CO 3溶液中：c (CO 2－3)>c (HCO －3)≫c (H 2CO 3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。

2.三个守恒关系 (1)电荷守恒溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度，即溶液中阴、阳离子所带电荷总数相等。

如NaHCO 3溶液中：c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (HCO －3)＋2c (CO 2－3)＋c (OH －)。

(2)物料守恒物料守恒也就是元素守恒，电解质(电离或水解或反应)变化前后某种元素的原子个数守恒。

如0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO－3)＋c(CO2－3)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1。

(3)质子守恒由水电离出的c(H＋)＝由水电离出的c(OH－)。

如Na2CO3溶液中，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO－3)＋2c(H2CO3)。

NH4Cl溶液中，c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)。

3．常见类型及考虑思路(1)单一溶液①多元弱酸溶液考虑多步电离，且电离是少量的0．1 mol·L－1 H2S酸，c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)。

②多元弱酸正盐溶液考虑多步水解，且水解是少量的0．1 mol·L－1 Na2CO3溶液，c(Na＋)>c(CO2－3)>c(OH－)>c(HCO－3)>c(H＋)。

③多元弱酸酸式盐，考虑水解程度与电离程度的相对大小a．电离程度大于水解程度在0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液中，c(Na＋)>c(HSO－3)>c(H＋)>c(SO2－3)>c(OH－)，c(HSO－3)>c(SO2－3)>c(H2SO3)。