水质 硝基苯类化合物的测定 气相色谱法 1适用范围
本标准规定了水中硝基苯类化合物的气相色谱法。

本标准适用于工业和生活污水中硝基苯类化合物的测定。

当样品体积为500ml 时，本方法的检出限、测定下限和测定上限，见表1。

表1 方法检出限及测定上限、下限
2方法原理
用二氯甲烷萃取水中的硝基苯类化合物，萃取液经脱水和浓缩后，用气象色谱氢火焰离子化检测器进行测定。

2,4,6-三硝基苯甲酸水溶性强，在加热时脱羟基转化为1,3,5-三硝基苯。

因此，将二氯甲烷萃取后的水进行加热，再用二氯甲烷萃取单独测定2,4,6-三硝基苯甲酸。

3 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的蒸馏水。

3.1 浓硫酸（H 2SO 4）：P=1.84g/ml 3.2 二氯甲烷（CH 2CI 2）：液相色谱纯。

3.3 乙酸乙酯（C 4H 8O 2）:液相色谱纯。

3.4 无水硫酸钠（Na 2SO 4）：
使用前在350℃马弗炉中灼烧4h ，冷却至室温，装入玻璃瓶中备用。

3.5 硝基苯类化合物标准溶液： P=1.00mg/ml 。

于4℃密闭避光保存。

可以使用市售有证标准物质。

3.6 2,4,6-三硝基苯甲酸:粉末状固体颗粒，纯度>98.5%。

3.7 2,4,6-三硝基苯甲酸标准溶液：P=1.00mg/ml 。

避光保存，一周内有效。

3.8载气：氮气，纯度≥99.99%（体积分数）。

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3.9 燃烧气:氢气，纯度≥99.99%(体积分数)。

3.10 助燃气：空气。

4 仪器和设备
4.1 气象色谱仪：聚氢火焰离子化检测器。

4.2 色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m ×0.32mm （内径）×0.25um （膜厚），固定相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷。

或其他等效毛细管柱。

4.3 旋转蒸发仪。

4.4 氮吹仪。

4.5 可调温电炉或电热板。

4.6 分液漏斗：500ml 。

4.7 锥形瓶：1000ml 。

4.8 微量注射器：10ul 。

4.9 采样瓶;1000ml 具磨口塞的棕色玻璃细口瓶。

4.10 一般实验室常用仪器和设备。

5 样品
5.1 样品采集与保存
采集1000ml 样品与采样瓶中，若水样不能在24h 内测定，需加入浓硫酸（3.1）调节pH ≤3.样品必须在7d 内萃取，萃取液4℃下避光保存，应在30d 内进行分析。

5.2 试样的制备
5.2.1 硝基苯类化合物（除2,4,6-三硝基苯甲酸外）的萃取
量取500ml 样品（含量高时，酌情少取）于分液漏斗中，加入25ml 二氯甲烷（3.2），振荡3min(排气2~3次)，放置3min 后，收集下层萃取液与三角瓶中：重复萃取一次，合并萃取液。

萃取液经无水硫酸钠（3.4）脱水后，用旋转蒸发仪、氮吹仪定容至1mL ，待分析。

将经二氯甲烷萃取两次后的水相，转移至1000mL 锥形瓶中。

5.2.2 2,4,6-三硝基苯甲酸的萃取
将上述1000mL 锥形瓶放置在电炉或电热板上加热微沸腾20min ，取下冷却至室温。

重复5.2.1的操作步骤，待测定2,4,6-三硝基苯甲酸。

注1：实验过程应在通风橱中操作。

注2：步骤5.2.2沸腾过程中，加热温度不应过高，避免剧烈沸腾；当水样量少
于500ml 时，应保持加热过程中水量不少于100ml 。

注3：对于高质量浓度污水和废品样品，应少取水样或不经浓缩直接进样。

6 分析步骤
6.1 色谱分析参考条件
色谱柱温度：60℃保持4min ，以20℃/min 升温至220℃，保持3min ；检测
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器温度：250℃；汽化室温度：230℃；载气流量：1ml/min ；氢气流量：30ml/min ；空气流量：400ml/min ；尾吹气流量：20ml/min ；进样方式：不分流进样，进样后0.5min 分流，分流比为30:1；进样量：1.0μl 。

6.2 校准
6.2.1 校准曲线的绘制
用二氯甲烷（3.2）将各硝基苯类化合物标准溶液（3.5）稀释成质量浓度为5、10、20、40、60和120μg/ml 的混合标准系列，分别取标准系列溶液1.0μl 注射到气相色谱仪进样口，根据各组分质量浓度和峰面积（或峰高）绘制标准曲线。

6.2.2 标准色谱图
各硝基苯类化合物的参考色谱图，见图1.
6.3 测定
用微量注射器取1.0μl 试样（5.2）注入气相色谱仪中，在与标准曲线相同的色谱条件下进行测定。

记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。

6.4 空白试样
在分析样品的同时，应做空白试验。

即用实验用水代替水样，按与样品测定相同的步骤进行分析。

7 结果计算与表示 7.1 结果计算
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7.1.1 硝基苯类化合物（除2,4,6-三硝基苯甲酸）的结果计算
样品中硝基苯类化合物的各组分（除2,4,6-三硝基苯甲酸外）按照式（1）进行计算。

V
V i 1
⨯=
标ρρ (1)
式中：i ρ——样品中某硝基本类化合物质量浓度，mg/L ； 标ρ——由标准曲线计算所得的质量浓度，mg/L V 1——萃取液浓缩后的定容体积，ml V ——水样体积，mL
7.1.2 2,4,6-三硝基苯甲酸的结果计算
样品中2,4,6-三硝基苯甲酸按照式（2）进行计算。

V
V 21
.11⨯⨯=
标ρρ (2)
式中： i ρ——样品中2,4,6-三硝基苯甲酸质量浓度，mg/L ； 标ρ——由标准曲线计算所得1,3,5-三硝基苯的质量浓度，mg/L V 1——萃取液浓缩后的定容体积，ml V ——水样体积，mL
1.21——2,4,6-三硝基苯甲酸与1,3,5-三硝基苯相对分子质量的比值。

7.2 结果表示
当样品含量小于1mg/L 时，结果保留到小数点后第三位；当样品含量大于等于1mg/L 时，结果保留三位有效数字。

8 精密度和准确度 8.1 精密度
5家实验室对含硝基苯类化合物浓度为0.020mg/L 和0.100mg/L 的统一样品进行了测定：
实验室内相对标准偏差分别为：2.1%～9.4%，0.55%～6.2%； 实验室间相对标准偏差分别为：2.5%～9.8%，4.0%～8.8%； 重复性限r 分别为：0.002～0.003mg/L ，0.007～0.011mg/L ； 再现性限R 分别为：0.002～0.006mg/L ，0.015～0.026mg/L
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具体的目标组分的精密度汇总数据，见附录B 。

8.2 准确度
5家实验室对含硝基本类化合物质量浓度为0.035mg/L 的统一生活污水样品进行了加标分析测定（加标量为50.0μg ）： 加标回收率：81.2%～94.0%；
加标回收率最终值：81.2%±16.8%～94.0%±17.6%。

具体的目标组分的准确度汇总数据，间附录B 。

9 质量保证和质量控制 9.1 定性分析
样品分析前，应建立保留时间窗口t ±3S 。

t 为初次校准时各浓度级别标准物质的保留时间的平均值，S 为初次校准时各标准物质保留时间的标准偏差。

当样品分析时，目标化合物保留时间应在保留时间窗口内。

、 9.2 空白试样
每批样品至少做一个空白样品和空白加标样品。

空白样品与实际样品使用相同方法分析测定，目标化合物浓度应低于检出限。

空白样品加标回收率应控制在80%～120%。

9.3 标准曲线相关系数应大于等于0.995，否则应重新绘制标准曲线。

9.4 中间浓度检验
样品分析时应进行中间浓度检验，中间浓度的测定值与曲线的值相对偏差应小于等于15%，否则应建立新的标准曲线。

9.5 基体加标
每批样品应至少做一个基体加标样品，基体加标样品与实际样品使用相同方法分析测定，基体加标回收率应控制在70%～130%。

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