对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙及其钴(Ⅱ )、镍(Ⅱ )配合物的合成与表征姓名：**学号：********指导教师：***摘要合成了对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙(配体)及其钴(Ⅱ )、镍(Ⅱ )配合物, 并通过红外光谱、热重分析对对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙(配体)及配合物进行初步表征。
关键词对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙配合物表征Synthesis and characterization of 4-(dimethylamino) Benzaldehyde 4 –chloro benzoylhydrazone and the Cobalt (Ⅱ) ,Nickel (Ⅱ) ComplexesAbstract:The 4-(dimethylamino)Benzaldehyde 4-chloro benzoylhydrazone and its Cobalt (Ⅱ),Nickel (Ⅱ) complexes were synthesized and characterized by IR and TG.Keywords:4-(dimethylamino)Benzaldehyde 4- chloro benzoylhydrazone Complexes Characterization引言：酰腙因其含有甲亚胺基(C=N)属于席夫碱类化合物，又因为羰基(C=O)的存在，构成活性亚结构基团，因而具有很强的配位能力[l-5]，其广泛的生物和药物活性[ 6-7]、非线性光学性质[ 8 ]在分析、催化等方面有广泛的应用。
这类配合物同时具有独特的抗结核病菌的药理活性和消炎、杀菌以及抗肿瘤等生理活性[ 9 ]。
因此，酰腙及其配合物的合成与活性研究引起了人们的广泛关注。
在不同的条件下席夫碱和不同的金属离子配位会呈现出不同的颜色。
为了研究酰腙及其配合物的性质，本实验设计合成对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙及其Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物以做研究。
1.实验部分1.1仪器与试剂油浴加热装置；78-1型磁力加热搅拌器（江苏省金坛市荣华仪器制造有限公司）；冷凝管；抽滤装置；Nexus2870型红外光谱仪(KBr压片，北京第二光学仪器厂)；Q600同步热分析系统(美国TA公司)。
对-二甲氨基苯甲醛、对氯苯甲酰肼、乙醇、甲醇(皆为化学纯)；醋酸钴、醋酸镍、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO) 、氯仿、乙酸乙酯、苯（皆为分析纯）。
1.2 配体的合成路线CHO CH3Cl O NH +H 3C NH 2NH 3C H 3CCH NNH _C OCl +H 2O对-二甲氨基苯甲醛对氯苯甲酰肼对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙1.3实验方案1.3.1对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙配体的合成称取对二甲氨基苯甲醛0.8501 g(5.0 mmol)，对氯苯甲酰肼0.7692 g(5.2 mmol)溶于25 ml 无水乙醇中，在100 mL 的圆底烧瓶中94.0℃油浴回流4 h ，有亮黄色沉淀生成，冷却至室温，减压过滤、干燥，得到粗产品0.7601 g 。
1.3.2钴（Ⅱ）配合物的合成称取0.3198 g(1.0 mmol)的配体L 溶于无水甲醇中，将0.1539 g(0.5 mmol)的Co(Ac)2 溶于甲醇后逐滴加入配体中，77℃下加热回流2.5 h ，出现黄色沉淀，即钴(Ⅱ )配合物。
1.3.3镍 (Ⅱ )配合物的合成称取0.3264 g(1.0 mmol)的配体L 溶于无水甲醇中，将0.1245 g(0.5 mmol)的Ni(Ac)2 溶于甲醇后逐滴加入配体中，74℃下加热回流2.5 h ，出现土黄色沉淀，即镍(Ⅱ )配合物。
2．配体及配合物的表征2.1红外光谱分析2.1.1配体(L)的红外光谱分析图1 对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙的红外光谱图由图分析可知：3481 cm-1为N-H的特征吸收峰，1660 cm-1为C=O的特征吸收峰，1610 cm-1为C= N的特征吸收峰。
1610 cm-1（C= N）的出现，基本说明配体的顺利合成。
2.1.2 Co（Ⅱ）配合物的红外光谱分析图2 对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙合钴的红外光谱图由图分析可知：由于配体本身离域共轭体系较小，当与金属离子配位后离域共轭体系得到加强，双键性质进一步降低，致使C=N的特征吸收峰由1610 cm-1向低波数1545 cm-1移动。
538 cm-1(Co－O)的出现，初步证明Co (Ⅱ )配合物的合成。
2.1.3镍（Ⅱ）配合物的红外光谱分析图3 对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙合镍的红外光谱图由图分析可知：由于配体本身离域共轭体系较小，当与金属离子配位后离域共轭体系得到加强，双键性质进一步降低，致使C=N的特征吸收峰由1610 cm-1向低波数1527 cm-1移动。
573 cm-1(Ni-O)的出现，初步证明Ni (Ⅱ )配合物的合成。
2.2热重分析对配体及配合物进行热重分析, 在通入氮气情况下从25℃升温至500℃, 升温速率10℃/min；冷却从500℃降至25℃, 降温速率10℃/min。
2.2.1配体热重分析图4 配体（L）的热分解失重曲线由图分析可知：配体在68.39℃开始分解，失重率为2.388％，可能是该物质中含有少量的水；第二步开始分解温度是290.30℃，失重率为50.92％。
2.2.1 Co（Ⅱ）配合物热重分析图5 Co(Ⅱ)配合物的热分解失重曲线由图分析可知：Co(Ⅱ)配合物在63.71℃开始分解，失重率为2.910％，可能是该物质中含有少量的水；第二步从339.62℃开始分解，失重率为51.91％。
Co(Ⅱ)配合物的热分解温度比配体的热分解温度高，这是由于配体与金属离子配合后热稳定性增强的缘故，由此初步证明Co(Ⅱ)配合物的合成。
3．单晶培养的条件探索[ 10 ]3.1 对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙(配体)晶体的培养称取30 mg左右配体（L），压碎，分别用甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO) 、氯仿、乙酸乙酯、苯20 ml进行溶解，用中速滤纸过滤到平口烧杯中，用保鲜膜罩住并在保鲜膜上扎五六个小孔，静置培养，1-2天观察一次。
实验发现：配体L溶解在甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、苯中分别于5、7、3、9、21天挥发完全，于平口烧瓶底部得粉末状固体并未得到晶体；而在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)极性较强的溶剂中于一个月后得到浅黄色片状晶体。
3.2 Co(Ⅱ)配合物晶体的培养称取20 mg左右Co(Ⅱ)配合物，压碎，分别用甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO) 、氯仿、乙酸乙酯、苯20 ml进行溶解，用中速滤纸过滤到平口烧杯中，用保鲜膜罩住并在保鲜膜上扎五六个小孔，静置培养，1-2天观察一次。
实验发现：Co(Ⅱ)配合物在甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、苯中的溶解度较小，数天后在平口烧杯内壁出现少量针状晶体；在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)极性较强的溶剂中于一个月后得到大量黄色针状晶体。
3.3 Ni(Ⅱ)配合物晶体的培养称取20 mg左右Ni(Ⅱ)配合物，压碎，分别用甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO) 、氯仿、乙酸乙酯、苯20 ml进行溶解，用中速滤纸过滤到平口烧杯中，用保鲜膜罩住并在保鲜膜上扎五六个小孔，静置培养，1 - 2天观察一次。
实验发现：Ni(Ⅱ)配合物在甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、苯中的溶解度较小，数天后在平口烧杯内壁出现少量针状晶体；在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)极性较强的溶剂中于一个月后得到大量黄色针状晶体。
4.结论合成了对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙配体及其金属配合物,并通过红外分析和热重分析对其进行了表征，初步证明配体及其配合物的合成。
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