2016年浙江农林大学高分子化学与物理考研真题
一、单项选择题：（每题3分，共30分）
1. 对缩聚反应的特征说法错误的是（）。

A. 无特定活性种
B. 不存在链引发、链增长和链终止等基元反应
B. 转化率随时间明显提高 D. 在反应过程中，聚合度稳步上升
2. 高分子出于（）中时链的均方末端距最大。

A. 良溶剂
B. 不良溶剂
C. θ溶剂
D. 熔体
3. 在酚醛树脂的缩聚中，苯酚的官能度为（）。

A. 1
B. 2
C. 3
D. 4
4. 在玻璃化温度以下，随着温度的降低，自由体积将（）。

A. 保持不变
B. 上升
C. 下降
D. 先下降然后保持不变
5. 在自由基聚合中，进行调节聚合的条件是（）。

A. k p》k tr, k a≈k p
B. k p《k tr, k a≈k p
C. k p》k tr, k a＜k p
D. k p《k tr, k a＜k p
6. 等规度是指高聚物中（）。

A. 全同立构百分数
B. 间同立构百分数
C. 全同和间同立构总的百分数
D. 顺反异构体的总的百分数
7. 一对单体进行自由基共聚时，r1=0.4,r2=0.7, 其恒比共聚时两单体的摩尔比是（）。

A. 3/4
B. 4/7
C. 6/7
D. 1/2
8. 晶态高聚物发生强迫高弹形变的温度范围是（）。

A. T g-T f
B. T b-T g
C. T g-T m
D. T b-T m
9. 乳液聚合第二个阶段结束的标志是（）。

A. 胶束的消失
B. 单体液滴的消失
C. 聚合速率的增加
D. 乳胶粒的形成
10. 下列因素中，使T g降低的是（）。

A. 增加相对分子量
B. 分子间形成氢键
C. 交联
D. 添加增塑剂
二、名词解释题：（每题5分，共25分）
1. 自动加速现象
2. 玻璃化温度
3. 笼闭效应
4. 自由体积理论
5. 活性阴离子聚合
三、简答题：（每题5分，共30）
1. 简述GPC的测量分子量以及分子量分布的原理？
2.简述丁基锂的自缔合现象及解缔合的常用方法。

3. 画出聚合物熔体或浓溶液的普适流动曲线，并用缠结理论解释曲线形状变化。

4.简述为什么氯乙烯单体中要对丁二烯限量（请写出反应式）？
5. 三类线形脂肪族聚合物（对于给定的n值）的熔点顺序如下所示，解释原因。

聚氨酯聚酰胺聚脲
6. 简述在体型缩聚中为什么Carothers法预测的凝胶点值比实测值大而Flory法预测值比
实测值小？
四、计算题：（每题15分，共45分）
1. 已知试样A和B的摩尔质量分别为6.4×105g/mol和1.6×105 g/mol，现将两试样分别以等质量和等摩尔的比例混合，求出两种组合所对应的M w和M n，（9分）并比较两种混合物的分子量分布的宽窄（多分散系数）。

（6分）
2. 苯乙烯在60℃下以苯作为溶剂，以过氧化二苯甲酰为引发剂进行溶液聚合时，[M]=0.2 mol/L,[I]=4.0×10-3mol/L.若已知k p=1.45×102L/(mol·s),k t=7.00×107L/(mol·s),f=0.5,引发剂半衰期t1/2=44h。

试求：（1）求初期聚合速率R p(5分) ；（2）初期动力学链长υ（5分）；（3）当转化率达50 %时所需的时间（5分）。

3. PMMA的力学损耗因子在130℃得到一峰值，假定测定频率是1周／秒（Hz）．如果测定改在1000周／秒，在什么温度下得到同样的峰值? (已知PMMA的T g＝105℃) （15分）
五、综合题：（每题20分，共20分）
1. 酯交换法生产数均分子量M n=1.5万的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）。

已知该反应的平衡常数K=4,结构单元的式量M0=192,端基乙二醇的相对分子量为62。

请写出酯交换法合成PET 有关的化学反应方程式，(10分) 并计算根据缩聚原理，应如何控制体系中残存小分子乙二醇的量，即X HOCH2CH2OH为多少？（10分）。