CH2OH CH2COOC2H5
OH
6). 与Wittig试剂反应
(Ph)3P + CH3CH2Br
(Ph)3PCH2CH3Br
PhLi (Ph)3P=CHCH3
O CH2CH3
NH2OH NH2NH2
NH2NH
CH3OC(CH3)3 CH3OCH2CH3
O O
H2C CH CH2Cl O
• 制备方法:
醇脱水及Williamson醚合成：
CH3CH2OH ONa
H2SO4 140oC
CH3CH2OCH2CH3
+ (CH3O)2SO2
ONa
+
Cl
OCH3 O
环氧化合物制备：
RCH=CH2
O RCOOH
H2C CH R O
醇羟基的反应特性
• 苯环上卤化,请注 意反应条件不同, 溴化的产物不同.
OH
O
+ H+
OH OH
OH
Br2 Br H2O
Br2 H2O, HBr
Br2 CCl4
OH Br
Br OH Br
Br OH
Br
醇羟基的反应特性
• 苯环上的磺化
OH H2SO4
OH
OH
+
SO3H H2SO4
SO3H
OH SO3H
RCR"
(2) H3O
R"
酚的合成
•异丙苯法 •磺化碱熔法 •芳卤的水解 •由重氮盐制备
•异丙苯法
+
CH2=CHCH3
H3PO4, 250oC 2.41MPa
O2, Na2CO3, H2O 90~130 oC
0.1-2% H2SO4 60~65 oC
OOH OH
•磺化碱熔法
H2SO4
NaOH 熔融
有机化学1B
赵温涛
第九章 醇和酚
命名：常见的有机化合物的命名要会。如
NH2CH2CH2OH ClCH2CH2OH
CH3CH2 H3C
H CH2OH
HOCH2CH2OH
OH PhCH2CH2OH
OH
OH CH3O
OH
OH
N
OH
醇的合成
由合成气合成（该方法不要求） 由烯烃合成
CO + H2
ZnO-CuO-Cr2O3 210~270oC
② 成醚： Williamson醚合成 ③ 成酯，酚成酯反应困难，应使用酸酐或酰氯进行
酚的酯可进行Fries重排。反应条件不一样，产物不同。 ④ 氧化反应
醇和酚的反应共性
① 酸性，利用酚的酸性进行分离. 与活泼金属的反应：
CH3CH2OH
Na
CH3CH2ONa
Mg CH3CH2OH
(CH3CH2O)2Mg
SO3Na CH OH NaCN
CN
CH OH HCl H2O
COOH CH OH
5). 格氏试剂等金属有机化合物反应
MgCl +
O (1) 纯醚 HCH
(2)H2O, H2SO4
(1) HC CNa O
(2) H3O+
C CH OH
O
(1)Zn, 甲苯
O + BrCH2COC2H5
(2) H3O+
O
4). 与氢氰酸的反应
O CH3CCH3
HCN
OH
CH3CCN CH3
C2H5OH H2SO4
CH3 CH2=CCOOC2H5
O CH3CH2CCH3 HCN
OH
CH3CH2CCH3 CN
HCl H2O
浓 H2SO4
OH
CH3CH2CCOOH CH3
CH3 CH3CH=CCOOH
CHO NaHSO3
I-
CH3CH2CH2OH + CH3I
HI
CH3CH2CH2I
CH3 H H3C C O CH3
CH3
CH3
H3C C CH3
+ CH3OH
I-
CH3
H3C C I
CH3
环氧的开环：请注意酸性条件及碱性条件下的开环方向不同，原理请见书。
H2C CH CH3 H+ O
H2C CH CH3 O H
H2O
OH2 H2C CH CH3
-H+
OH
OH
H2C CH CH3 OH
H2C CH CH3 O
H3N
H2C CH CH3 NH2 OH
H2C CH CH3 O
(1)PhMgBr (2) H3O+
OH PhCH2CHCH3
(1) PhMgBr
O
PhCH2CH2OH
(2) H3O+
第十一章 醛、酮和醌
• 命名：常见化合物： • 制备方法： • 醛酮的化学性质：主要分为三个大的类型：
Co催化剂 12300-3~01M75PoaC
CHO CH3CH2CH2CHO + CH3CHCH3
H2, Ni
CH2OH
133-50~M1P60a oC CH3CH2CH2CH2OH + CH3CHCH3
醇的合成 还原
O RCR' H2/Ni
或 H2/Pd
OH RCHR'
NaBH4
O RCR'
O RCOR'
第十章 醚和环氧化合物
• 命名部分: • 制备方法:
醇脱水及Williamson醚合成： 环氧化合物制备： • 醚的反应： 碱性 醚的酸催化断裂，醚的结构不同，断裂的方式不同。 环氧的开环：请注意酸性条件及碱性条件下的开环方向不同，
原理请见书。
• 命名部分:
CH3OCH3 CH3CH2OCH2CH3
RCH2OH
RCH2X
O RCOH
POCl3
O RCClLeabharlann RCH2OHSOCl2
RCH2Cl
O RCOH
O SOCl2 RCCl
醇羟基的反应特性
3). 脱水反应及邻二醇的嚬哪醇重排.
CH3 CH3 CH3 C C CH3
OH OH
Al2O3
CH3CH2OH
H2SO4 140 oC
CH3CH2OCH2CH3
CH3CH2OH
H2SO4 160 oC
CH2=CH2
CH3 CH3
H+
CH3 C C CH3
OH OH
重排
CH3 CH3 CH3 C C CH3
OH OH2
CH3 CH3 C C CH3
OH CH3
-H2O
CH3 CH3 CH3 C C CH3
OH
CH3 CH3 C C CH3
OH CH3
HO OH
SO3H
NaOH
SO3Na
ONa
OH
H+
•芳卤的水解
Cl NO2 NaOH
ONa NO2
OH
H+
NO2
•由重氮盐制备
NO2
Fe/ HCl(稀)
NH2
NaNO2, H2SO4 0~5oC
N2 HSO4
OH H2SO4
醇和酚的反应共性
① 酸性，利用酚的酸性进行分离，酸性的比较应会。与活泼 金属的反应：
OAc 165 oC
CH3 OH
O HO O
醇羟基的反应特性
• Kolbe_Schmitt反应
ONa + CO2
150-160 oC 0.5 MPa
OH COONa H+
OH COOH
OK 180-250 oC
+ CO2 2.02 MPa
COOK OH
COOH H+
OH
与甲醛的缩合及酚醛树脂部分请自学，不要求。
OH CH3CHCH3
K2Cr2O7, H2SO4(稀)
O CH3CCH3
R R C OH R C OH
R
OH
KIO4
Cr2O3 HOAC
NH MnO2
R2C O O
O O
O
醇羟基的反应特性
•弱碱性： •卤化反应,注意卤化时所用氢卤酸的活性比 较及 醇的种类的反应活性的比较. •脱水反应及邻二醇的嚬哪醇重排.
RCH=CH2
(1)Cl2, H2O (2) OH-
H2C CH R O
• 醚的反应： 碱性
ROR + BF3 AlCl3
BF3 ROR
AlCl3 ROR
醚的酸催化断裂，醚的结构不同，断裂的方式不同。
CH3CH2CH2OCH3 + HI
CH3 H3C C O CH3 + HI
CH3
H CH3CH2CH2OCH3
CH3OH
羰基合成 法（该方法不要求） 还原 格氏试剂
醇的合成 由烯烃合成
CO + H2
ZnO-CuO-Cr2O3 210~270oC
CH3OH
RCH=CH2
(1) H2SO4 (2) H2O
OH RCHCH2
RCH=CH2 H3PO4 ,P
OH RCHCH2
(1) 1/2 (BH3)2 RCH=CH2 (2) H2O2, OH-
加成反应：各种醛酮反应活性的比较
• 与水的反应 • 与亚硫酸氢钠加成反应：成盐溶于水,分离,再与酸或碱反应
被释放. • 与醇的反应：形成缩醛（酮），起保护作用，如： • 与氢氰酸的反应 • 格氏试剂等金属有机化合物反应, Reformasky反应 • 与Wittig试剂反应 • 与氨基反应：注意伯氨类与仲氨类化合物的区别。且对与反