武汉大学2006年硕士学位研究生入学考试试题科目名称：物理化学科目代码：一、基本概念题(每题2分，共44分)1．下面陈述中，正确的是( )a. 虽然Q和W是过程量，但由于Q V=△U，Q P=△H，而U和H是状态函数，所以Q V Q P是状态函数；b. 热是由于温度差而传递的能量。

它总是倾向于从含热量较多的高温物体流向含热量较少的低温物体；c. 封闭体系与环境之间交换能量的形式非功即热；d. 两物体之间只有存在温差，才可传递能量，反过来体系与环境间发生热传递后，必然要引起体系温度变化。

2．1mol单原子分子理想气体从298K、p经历①等温；②绝热；③等压三条途径可逆膨胀至体系体积达原来的2倍，所作的功分别为W1、W2、W3。

三者的关系为( )a. W1>W2>W3b. W2>W1>W3c. W3>W2>W1d. W3>W1>W23．当体系从环境中吸收热量时，体系的内能将( )a. 增大；b. 减小；c. 不变；d. 无一定规律。

4．1mol理想气体，从P1=101325Pa，T1=273K在“P/T=常数”的条件下加热，使压力增加到P2=202650 Pa，则体系做的体积功为( )a. 0 J；b. 50 J；c. 100 J；d. 无法计算。

5．熵变 S是①不可逆过程的热温商之和；②可逆过程的热温商之和；③与过程无关的状态函数；(4)与过程有关的状态函数。

以上正确的是( )a. 1、2b. 2、3c. 2d. 46．NH4Cl(s)和任意量的NH3(g)及HCl(g)达平衡时，有( )a. C=2，φ=2，f=2b. C=1，φ=2，f=1c. C=2，φ=3，f=2d. C=3，φ=2，f=37．在A、B两种金属形成的凝聚体系的相图中(下图)，自由度为0的部位有哪些?，，。

8．在等温、等压、不做非体积功的情况下，当一个反应的Δr G m= 5kJ.mol-1时，该反应( )a. 能正向自发进行；b. 能逆向自发进行；c. 不能判断；d. 不能进行9．在N个CO分子组成的晶体中，每个分子都有两种可能的排列方式，在0K时该体系的熵值为( )a. S0=0b. S0=k ln2c. S0=N k ln2d. 无法确定10．粒子配分函数为q，在表达热力学函数F时，独立可别粒子体系的F = ；不可别粒子体热力学系的F = ；若用体系的配分函数Z表达热力学函数F时，则F = 。

11．2molCO2转动能U r为( )a. 0.5 RTb. RTc. 1.5 RTd. 2RT12．如果反应2A + B = 2D的速率可表示为r= -1/2 d C A/d t = -d C B/d t = 1/2d C D/d t，则该反应的级数为( )a. 一级b. 二级c. 三级d. 不能确定13．某一级反应，反应完成87.5%需要的时间t1与反应完成50%需要的时间t2之间的关系是( )a. t 1 = 2t 2b. t 1 = 3t 2c. t 1 = 4t 2d. t 1 = 5t 214．反应过渡态理论认为( )a. 反应速率决定于活化络合物的生成速率；b. 反应速率决定于活化络合物分解为产物的分解速率；c. 用热力学方法可计算出速率常数；d. 活化络合物和产物间可建立平衡。

15．光合作用反应：6CO 2 + 6H 2O = C 6H 12O 6 + 6O 2，每生成一个C 6H 12O 6，需要吸收多少个光子( )a. 6b. 12c. 24d. 4816．酶催化反应的主要缺点是( )a. 选择性不高；b. 极易受酶杂质的影响；c. 催化活性低；d. 对温度反应迟钝。

17．由一个电池反应确定的电池，E 值的正或负可用来说明( )a. 电池是否可逆；b. 电池反应自发进行的方向和限度；c. 电池反应自发进行的方向；d. 电池反应是否达到平衡18．对于可逆电池，下列关系式中成立的是( )a. r G nEF ∆=-；b. r G nEF ∆<-；c. r G nEF ∆>-；d. 0r G nEF ∆=-=19．下列体系中表面效应可以忽略的是( )a. 胶体体系；b. 多孔性物质；c. 粗分散体系；d. 溶液体系20．下列说法中不正确的是( )a. 任何液面都存在表面张力；b. 弯曲液面的表面张力方向指向曲率中心；c. 平面液面没有附加压力；d. 弯曲液面的附加压力指向曲率中心21．在AgNO 3溶液中加入稍过量KI 溶液，得到溶胶胶团结构式为( )a. [(AgI)m ·n I -·(n - x )K +]x -·x K +b. [(AgI)m ·n NO 3-·(n - x )K +]x -·x K +c. [(AgI)m ·n Ag +·(n - x )I -]x -·x K +d. [(AgI)m ·n Ag +·(n - x )NO 3-]x +·x NO 3-22．电动电势ξ是( )a. 固体表面与滑动表面的电势差；b. 固体表面与溶液本体的电势差；c. 紧密层与分散层分界处与溶液本体的电势差；d. 滑动面与溶液本体的电势差。

二、计算题 (共31分)1(11分)．1000 g 斜方硫(S 8)转变为单斜硫(S 8)时，体积增加了13.8mL 。

斜方硫和单斜硫的燃烧热分别为-296.700kJ.mol -1和-297.100kJ.mol -1，在p Θ下，两种晶型的正常转化温度为369.8K 。

试判断373K 、5p Θ下硫的哪种晶型稳定。

设两种晶型的C P 相等(硫的原子量为32)。

2(10分)．物质A 的热分解反应：A(g) → B(g) + C(g)在密闭容器中恒温下进行，测得体系总压力变化如下：t /min 0 10 30 ∞106P 总/Pa 1.30 1.95 2.28 2.60①确定反应级数；②计算反应速率常数k ；③计算反应经过40min 时的转化率。

3(10分)．以M 代表某金属，MCl 2代表其氯化物，是一强电解质，设下列电池： M ∣MCl 2(1mol ·Kg -1)∣AgCl ∣Ag在0-60℃间的电动势E 与T /℃的关系为：E =1.200+4.00×10-5T +9.00×10-7T 2，25℃时的2(/)M M ϕ+Θ= -0.936V ，(,/)AgCl Ag Cl ϕ-Θ= 0.2223V 。

(1)写出电极反应及电池反应；(2)计算25℃时上述电池反应的△r H m 、△r G m 、△r S m 及可逆热效应Q r ；(3)若该电池反应不在电池中进行，则25℃时恒压下其热效应Q 为多少？武汉大学2006年硕士学位研究生入学考试试题答案科目名称：物理化学科目代码：一、基本概念题(每题2分，共44分)1．下面陈述中，正确的是( c )a. 虽然Q和W是过程量，但由于Q V=△U，Q P=△H，而U和H是状态函数，所以Q V Q P是状态函数；b. 热是由于温度差而传递的能量。

它总是倾向于从含热量较多的高温物体流向含热量较少的低温物体；c. 封闭体系与环境之间交换能量的形式非功即热；d. 两物体之间只有存在温差，才可传递能量，反过来体系与环境间发生热传递后，必然要引起体系温度变化。

2．1mol单原子分子理想气体从298K、p经历①等温；②绝热；③等压三条途径可逆膨胀至体系体积达原来的2倍，所作的功分别为W1、W2、W3。

三者的关系为( d )a. W1>W2>W3b. W2>W1>W3c. W3>W2>W1d. W3>W1>W23．当体系从环境中吸收热量时，体系的内能将( d )a. 增大；b. 减小；c. 不变；d. 无一定规律。

4．1mol理想气体，从P1=101325Pa，T1=273K在“P/T=常数”的条件下加热，使压力增加到P2=202650 Pa，则体系做的体积功为( a )a. 0 J；b. 50 J；c. 100 J；d. 无法计算。

5．熵变 S是①不可逆过程的热温商之和；②可逆过程的热温商之和；③与过程无关的状态函数；(4)与过程有关的状态函数。

以上正确的是( c )a. 1、2b. 2、3c. 2d. 46．NH4Cl(s)和任意量的NH3(g)及HCl(g)达平衡时，有( a )a. C=2，φ=2，f=2b. C=1，φ=2，f=1c. C=2，φ=3，f=2d. C=3，φ=2，f=37．在A、B两种金属形成的凝聚体系的相图中(下图)，自由度为0的部位有哪些?CED ， F ，G 。

8．在等温、等压、不做非体积功的情况下，当一个反应的Δr G m= 5kJ.mol-1时，该反应( c )a. 能正向自发进行；b. 能逆向自发进行；c. 不能判断；d. 不能进行9．在N个CO分子组成的晶体中，每个分子都有两种可能的排列方式，在0K时该体系的熵值为( c )a. S0=0b. S0=k ln2c. S0=N k ln2d. 无法确定10．粒子配分函数为q，在表达热力学函数F时，独立可别粒子体系的 F = -NkT lnq ；不可别粒子体热力学系的F = -kTln(q N/N!) ；若用体系的配分函数Z表达热力学函数F时，则F = -kT lnZ 。

11．2molCO2转动能U r为( d )a. 0.5 RTb. RTc. 1.5 RTd. 2RT12．如果反应2A + B = 2D的速率可表示为r= -1/2 d C A/d t = -d C B/d t = 1/2d C D/d t，则该反应的级数为( d )a. 一级b. 二级c. 三级d. 不能确定13．某一级反应，反应完成87.5%需要的时间t1与反应完成50%需要的时间t2之间的关系是( b )a. t 1 = 2t 2b. t 1 = 3t 2c. t 1 = 4t 2d. t 1 = 5t 214．反应过渡态理论认为( b )a. 反应速率决定于活化络合物的生成速率；b. 反应速率决定于活化络合物分解为产物的分解速率；c. 用热力学方法可计算出速率常数；d. 活化络合物和产物间可建立平衡。

15．光合作用反应：6CO 2 + 6H 2O = C 6H 12O 6 + 6O 2，每生成一个C 6H 12O 6，需要吸收多少个光子( d )a. 6b. 12c. 24d. 4816．酶催化反应的主要缺点是( b )a. 选择性不高；b. 极易受酶杂质的影响；c. 催化活性低；d. 对温度反应迟钝。