第七章 要求作业答案
7-1 判断题 解:
（1）不正确。

有些化合物不存在外界，如[PtCl 2(NH 3)2]、[CoCl 3(NH 3)3]等。

（2）不正确。

少数高氧化数的非金属元素离子也可作为形成体，如[BF 4]-、[SiF 6]2-中的B 3+、Si 4+等；另外，有些中性原子也可作形成体，如[Ni(CO)4]中的Ni 原子。

（3）不正确。

在多齿配体的螯合物中，配位体数目就不等于配位数，如[Cu(en)2]2+中。

（4）不正确。

配离子电荷应是形成体和配位体电荷的代数和。

如[Fe(CN)6]3-。

（5）正确。

7-2 填空题 解：
（1）五氟·一水合铁(Ⅲ)酸铵；Fe 3+； F -，H 2O ； F ，O ； 6； sp 3d 2； 外轨
（2）Co 3+；Cl -，NH 3； Cl ，N ； 6；1s 22s 22p 63s 23p 63d 6 or [Ar]3d 6；四；Ⅷ；d ；d 2sp 3；八面体；内轨型；氯化一氯·五氨合钴(III)
（3）乙二胺四乙酸；1:1 （4）pH ＜12.4
7-3 选择题
解 （1）D （2）B （3）A （4）B
7-4 计算题
1.解（1）())L (mol 0.041000.1040Ag 1•=×=+c ， ()()13L mol 1.2100
6.020NH -⋅=⨯=c 设平衡时[Ag(NH 3)2]+ 解离产生的Ag +的浓度为x mol·L -1。

Ag + + 2 NH 3 = [Ag(NH 3)2]+
c 0/ mol·L -1 0.04 1.2 0
c / mol·L -1 x 1.2-2×0.04+2x ≈ 1.12 0.04-x ≈0.04
()722323107.10.1/12.1)0.1/(0.1/04.0]/)([/)(/])([×=•=•=++x c NH c c Ag c c NH Ag c K f θθθθ
解得 c (Ag +) = x = 1.88 ×10-9 (mol·L -1)
c (NH 3) ≈ 1.12 (mol·L -1)
c [Ag(NH 3)2+] ≈ 0.04 (mol·L -1)
(2) 在混合稀释后的溶液中加入0.010mol KCl 固体，即c (Cl －) = 0.01010000.100100
⨯= (mol·L -1) ∵Q = c (Ag +)/1.0×c (Cl -)/1.0 = (1.88×10-9/1.0)×(0.10/1.0 )= 1.88×10-10 ∴Q >[]AgCl θsp K = 1.77×10-10，所以能产生AgCl 沉淀。

（3）若不产生AgCl 沉淀，则须Q <[]AgCl θsp K , 即c (Ag +) < 1.77×10-9 (mol·
L -1) 则平衡时c (NH 3)≥15.110
7.11077.10.1/04.0/)(/])([7923=×××=•++θθθf K c Ag c c NH Ag c (mol·L -1) 则需()()13L mol 1.230.0421.15NH =×+=c
设应加入12.0 mol·L -1氨水V mL 则12.0 V =1.23100×即 V = 10.25 (mL)
所以若要阻止AgCl 沉淀生成，则应该取12.0 mol·L -1氨水10.25 mL 。

2、计算pH=5.0时，Mg 2+与 EDTA 形成的配合物的条件稳定常数是多少？此时Mg 2+
能否用EDTA 准确滴定？当pH=10.0时，情况如何？
解：查表得 lgK )(MgY f =8.70, 当pH=5.0时，lg )(H Y α=6.61
lg K )('MgY f =lg K )(MgY f - lg )(H Y α= 8.70-6.61=2.09＜8.0，不能用EDTA 准确滴定。

当pH=10.0时，lg )(H Y α=0.50
lg K )('MgY f =lg K )(MgY f - lg )(H Y α=8.70-0.50=8.20＞8.0，能用EDTA 准确滴定。

3、称取0.1005g 纯CaCO 3，溶解后，用容量瓶配成100ml 溶液。

吸取25.00ml ，在pH ＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去24.90ml ，试计算EDTA 溶液的浓度(mol/L)。

解：Ca + Y = CaY
CaCO 3～Ca ～EDTA Δn(EDTA)=Δn(CaCO 3) c(EDTA )=V
M m /= 31090.244/1.100/1005.0×=0.01008 mol/L 4、求0.02000mol·L -1EDTA 溶液滴定同浓度的Fe 3+的适宜酸度范围。

解：
(1) 最高允许酸度 (最低pH)
lgαY(H) ≤lgK f (FeY) – 8.0=25.1-8.0=17.1 查表得 pH ≥1.4
(2) 最低酸度(pH 高限)
根据溶度积原理，为防止滴定开始时生成Fe (OH)3沉淀，应使溶液的pH 值满足：
即pH ≤1.7
滴定Fe 3+的适宜酸度范围为 pH ＝1.4～1.7
6、称取葡萄糖酸钙试样0.5500g ，溶解后，在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA 滴定（EBT 为指示剂），滴定消耗浓度为0.04985mol/L 的 EDTA 标准溶液24.50ml ，试计算葡萄糖酸钙的含量。

(分子式C 12H 22O 14Ca ·H 2O) (99.57%)
解：Ca + Y = CaY
C 12H 22O 14Ca ·H 2O ～Ca ～EDTA Δn(C 12H 22O 14Ca ·H 2O )=Δn(EDTA)
w ( C 12H 22O 14Ca ·H 2O ) =s
m O H Ca O H C M EDTA V EDTA c )()()(2142212• =5500
.04.44802450.004985.0×× =99.57%
-13
{()/} 5.1910c OH c θ-===⨯。