广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）
【组织教学】
1、师生互致问候语
2、考勤、组织教学。
【导入】
用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件：
1． 生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小；
2． 沉淀反应必须迅速、定量地进行；
3． 能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。
其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。
【课堂教学】
沉淀滴定法
摩尔法（Mohr ）－用铬酸钾作指示剂 AgNO 3滴定NaCl
1.原理：Ag + + Cl - = AgCl （白色） — 滴定反应
Ag + + CrO 42- = Ag 2CrO 4(砖红色 ) — 指示剂反应
计量点时：[][] 4.710sp Ag Cl K +--===＝
10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4的最佳浓度为
10-3mol/L3. pH ：最宜范围为（中性或弱碱性）.
4.适用范围：直接滴定Cl -、Br －。
5．干扰：凡能与CrO 42-或 Ag +生成沉淀的离子都干扰测定。
如：Ba 2+、Pb 2+、Hg 2+以及PO 43-、AsO 43-、S 2-、C 2O 42-等。
佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH4Fe（SO4）2）作指示剂1.直接滴定法－在硝酸介质中，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+。
（1）原理：Ag+ + SCN-= AgSCN（白）滴定反应
Fe3+ + SCN-= FeSCN2+（红）指示剂反应
（2）溶液酸度控制在L之间
（3）Fe3+浓度一般控制在mol/L
2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。
（2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生：
AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl–
所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。
解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。
C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。
法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。
AgNO3滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。
HFI＝H＋＋FI－
AgCl Ag＋＋FI－（黄绿色）＝AgCl Ag＋FI－（淡红色）
注意：
（1）应尽量使沉淀的比表面大一些。
（2）被滴定离子的浓度不能太低
（3）避免在强的阳光下进行滴定。
（4）为使指示剂呈阴离子状态，溶液酸度要适宜。
（5）胶体微粒对指示剂的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力。
卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的大小顺序如下：I―>SCN－>Br－>曙红>Cl－>荧光黄。
第七章思考题与习题
1．什么叫沉淀滴定法沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件
答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：
（1）沉淀的溶解度必须很小，即反应能定量进行。
（2）反应快速，不易形成过饱和溶液。
（3）有确定终点的简便方法。
2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法
主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓
指示剂：铬酸钾
酸度条件：pH=∽
(2)佛尔哈德法
主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓
Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓
指示剂：铁铵矾。
酸度条件：酸性。
（3）发扬司法
主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓
指示剂：荧光黄
酸度条件：pH=7∽10
3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2, (2)KCl, (3)NH4Cl, (4)KSCN, (5)NaCO3+NaCl, (6)NaBr, 各应选用何种方法确定终点为什么
答:（1）BaCl2用佛尔哈德法。
因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。
（2）Cl-用摩尔法。
此法最简便。
（3）NH 4Cl 用佛尔哈德法或发扬司法。
因为当、[NH 4+]大了不能用摩尔法测定，即使[NH 4+]不大酸度也难以控制。
（4）SCN -用佛尔哈德法最简便。
（5）NaCO 3+NaCl 用佛尔哈德法。
如用摩尔法、发扬司法时生成Ag 2CO 3沉淀造成误差。
（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。
用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr 吸附Br -而使终点过早出现。
用发扬司法必须采用书光红作指示剂。
4.称取纯KIO X 试样，将碘还原成碘化物后，用lAgNO 3标准溶液滴定，用去。
计算分子式中的x 。
解：依题意：n KIOX =n I-=n AgNO3=×=
即：x
16127395.0++= 解之得x=3
5． 称取NaCl 基准试剂，溶解后加入标准溶液，过量的Ag +需要标准溶液滴定至终点。
已知标准溶液与标准溶液能完全作用，计算AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度各为多少？
解：设AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度分别为C AgNO3和C NH4SCN
由题意可知：
20
2143=SCN NH AgNO C C 则过量的Ag +体积为：（×20）/21=
则与NaCl 反应的AgNO 3的体积为=
因为n Cl-=n Ag+=mol 002.044
.581173.0= 故C AgNO3=n Cl-/V AgNO3=L mol /07447.01000
19524.26002.0=⨯ C NH4SCN =⨯21
20C AgNO3=L
6．称取NaCl 试液,加入K 2CrO 4指示剂，用LagNO 3标准溶液滴定，用去，求每升溶液中含 NaCl 若干克
解：题意可知n NaCl =nA gNO3=×27×10-3=
Cl -+Ag +=AgCl
Cl -物质的量=×=
Cl 的浓度c=n/v=.00276/=L
每升溶液中含的质量=×=L
7. 用移液管从食盐槽中吸取试液,采用莫尔法进行测定，滴定用去lAgNO 3标准溶液。
往液槽中加入食盐（含%），溶解后混合均匀，再吸取试液，滴定用去AgNO 3标准溶液。
如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中加入食盐溶液的体积为若干升
解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入
食盐溶液的体积.
设液槽中食盐溶液的体积V,据题意：
44.581000500.4%61.96⨯⨯=25
)36.2542.28(1013.0-⨯V 解之得V=6000 L
【小结】
银量法莫尔法、佛尔哈德法及法扬司法；
沉淀滴定的计算。
【作业】
1．称取银合金试样，溶解后加入铁铵矾指示剂，用LNH 4SCN 标准溶液滴定，用去，计算银的质量分数。
解：由题意可知n Ag =n NH4SCN =×=
AgNO 3﹪=(n Ag ×M Ag )/m s ×/=﹪
2．称取可溶性氯化物试样用水溶解后，加入LAgNO 3标准溶液。
过量的Ag +用LNH 4SCN 标准溶液滴定，用去，计算试样中氯的质量分数。
解：据题意：
与可溶性氯化物试样作用的AgNO3的物质的量为:
n Cl-=n AgNO3 - n NH4SCN =×30×10-3 - ××10-3=
s Cl ﹪=n Cl-×M Cl-/m s = %1002266.04527.3500259275.0⨯⨯=%。