实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法）思考题：1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH 直接滴定法？+的K a=5.6 ×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH 直接滴定。

答：因NH 42. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH 可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH 滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH 值为 4.4，而甲酸不能完全中和。

铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH 溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。

3.NH 4HCO 3 中含氮量的测定，能否用甲醛法？答：NH4HCO3 中含氮量的测定不能用甲醛法, 因用NaOH溶液滴定时，HCO3- 中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。

实验五混合碱的分析（双指示剂法）思考题：1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。

以HCl 标准溶液连续滴定。

滴定的方法原理可图解如下：2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成？1（1）V1=0 V 2>0（2）V1>0 V2=0（3）V1>V 2（4）V 1<V2（5）V1=V 2-①V1=0 V 2>0 时，组成为：HCO 3②V1>0 V 2=0 时，组成为：OH -2-+ OH- ③V1>V 2时，组成为：CO3- +CO 32- ④V1<V 2时，组成为：HCO32-⑤V1=V 2时，组成为：CO3实验六EDTA标准溶液的配制与标定思考题：4.络合滴定中为什么加入缓冲溶液？答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH 值，否则就不能被准确滴。

而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。

因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。

5. 用Na2CO3 为基准物。

以钙指示剂为指示剂标定EDTA 浓度时，应控制溶液的酸度为多大？为什么？如何控制？答：用Na2CO3 为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA 浓度时，因为钙指示剂与2+在pH=12～13 之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜Ca色由红色变纯蓝色，所以用NaOH 控制溶液的pH 为12～13。

6.以二甲酚橙为指示剂，用Zn 2+ 标定EDTA 浓度的实验中，溶液的pH 为多少？解：六次甲基四胺与盐酸反应为：(CH2)6N4+HCl==(CH 2)6N +H+·Cl-反应中盐酸的物质的量：1 5 12210003.10 3 mol六次甲基四胺的物质的量：12001141.43 10 2 m o l故六次甲基四胺过量。

缓冲体系中剩余六次甲基四胺的浓度为：220010 1000 1 5 3212 21000 1401C b0. 30mol L1000六次甲基四胺盐的浓度为：1 52121000 3210001C a0.15mol L根据一般缓冲溶液计：CbpH pKlg 得：aCapH (14 pK ) lgBCbCa14 8.85 lg 5.457. 30 4.（六次甲基四胺 pK b =8.85）1.44络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？操作中应注意题？ 答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有下面两个不同点： ① 络合滴定中要求形成的配合物（或配离子）要相当稳定，否则不滴定终点。

② 在一定条件下，配位数必须固定（即只形成一种配位数的配合物） 。

七 水的总硬定 思考题：1.什么叫水的总硬度？怎样计算水的总硬度？2+、Mg 2+的总量称为水的总硬度。

答：水中 Ca 计算水的总硬度为： (cV ) EDTA M CaO -1） 1000 （mg ·L V (cV )EDTA M CaO 水 o 100 ( )V水2+、M g 2+总量时p H ≈ 10，而滴定 C a 2+分量时pH 为 12～13？2.为什么滴定 Ca32+对结果有？ 若 pH>13 时测 Ca2+、M g 2+总量时要T 作指示剂T 在 pH 为 8～11 之间为 答：因为滴定 Ca 蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。

所以溶液的 pH 值要控制为2+时，要将溶液的 pH 控制至 12～13，主要是让M g 2+完全生成 Mg(OH) 10。

测定 Ca 2 沉淀。

2+的含量。

在 pH 为 12～13 间钙指示剂与 Ca 2+形成酒红色配合物，指示 以保证准确测定 Ca 剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝pH>13 时，指示剂本身为酒红色，而无 法确定终点。

2+的含量？如何测定？ 3.如果只T 指示剂，能否测定 Ca 答：如果只有铬黑T 指示剂，首先用 NaOH 调 pH>12，使 Mg 2+生成沉淀与 Ca 2+分离， 分离 Mg 2+2+的含量。

标准溶液滴定 Ca 铅、铋混合液中铅、铋含续测定思考题： 8.按本实验操作，滴定 Bi 3+的起始酸度是否超过滴定 Bi 3+的最高酸度？滴定至 Bi 3+的终 点时，溶液中酸度为多少？此时在加入 10mL200g · L -1 六亚四基四胺后， 溶液 pH 约为多少？ 答：按本实验操作，滴定 Bi3+的起始酸度没有超过滴定 Bi 3+的最高酸度。

随着滴定的进 行溶液 pH ≈ 1。

加入 10mL200g · L-1 六亚四基四胺后，溶液的 pH=5 ～6。

9.能否取等量混合试液凉粉，一份控制 pH ≈ 1.0滴定Bi3+，另一份控制 pH 为 5～6 滴定 Bi 3+、Pb 2+总量？为什么？答：不能在 pH 为 5～6 时滴定 Bi3+、Pb 2+总量， 因为当溶液的 pH 为 5～6 时，Bi 3+水解， 不能准确滴定。

2+时溶液 p H 为 5～6，为什么加入六亚四基四胺而不加入？10.滴定 Pb 答：在选择缓冲溶液时， 不仅要考虑它的缓冲范围或2+时，若用 N a A c调酸度时， A c -能与 P b 2+形成络合物Pb 2+的准确滴 反应。

再滴定 Pb定，所以用六亚四基四胺调酸度。

4实验十高锰酸钾标准溶液的配制和标定思考题：1.配制KMnO 4 标准溶液时，为什么要将KMnO 4 溶液煮沸一定时间并放置数天？配好的KMnO 4 溶液为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸？答：因KMnO 4 试剂中常含有少量MnO2 和其它杂质，蒸馏水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使KMnO 4还原为MnO(OH) 2 沉淀。

另外因MnO 2 或MnO(OH) 2 又能进一步促进KMnO 4 溶液分解。

因此，配制KMnO 4 标准溶液时，要将KMnO 4 溶液煮沸一定时间并放置数天，让还原性物质完全反应后并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO 2和MnO(OH) 2沉淀后保存棕色瓶中。

2.配制好的KMnO 4溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办？答：因Mn 2+和MnO 2 的存在能使KMnO 4分解，见光分解更快。

所以.配制好的KMnO 4溶液要盛放在棕色瓶中保存。

如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。

3.在滴定时，KMnO 4 溶液为什么要放在酸式滴定管中？答：因KMnO 4 溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时，KMnO 4溶液要放在酸式滴定管中。

4.用Na2C2O4标定KMnO 4 时候，为什么必须在H2SO4 介质中进行？酸度过高或过低有何影响？可以用HNO 3 或HCl 调节酸度吗？为什么要加热到70～80℃？溶液温度过高或过低有何影响？答：因若用HCl 调酸度时，Cl-具有还原性，能与KMnO 4 作用。

若用HNO 3调酸度时，HNO 3 具有氧化性。

所以只能在H2SO4介质中进行。

滴定必须在强酸性溶液中进行，若酸度过低KMnO 4 与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH) 2 沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。

在室温下，KMnO 4 与Na2C2O4 之间的反应速度慢，故须将溶液加热到70～80℃，但温度不能超过90℃，否则Na2C2O4 分解。

5.标定KMnO 4 溶液时，为什么第一滴KMnO 4 加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？答：因与KMnO 4Na2C2O4 的反应速度较慢，第一滴KMnO 4 加入，由于溶液中没有Mn 2+，反应速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中Mn 2+的浓度不断增大，由于Mn 2+的催化作用，反应速度越来越快，红色褪去也就越来越快。

511.盛放KMnO 4 溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？答：棕色沉淀物为MnO2 和MnO(OH) 2，此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗涤。

实验十一高锰酸钾法测定过氧化氢的含量思考题：5.用高锰酸钾法测定H2O2 时，能否用HNO 3 或HCl 来控制酸度？答：用高锰酸钾法测定H2O2 时，不能用HCl 或HNO 3来控制酸度，因HCl 具有还原性，HNO 3 具有氧化性。

6.用高锰酸钾法测定H2O2 时，为何不能通过加热来加速反应？答：因H2O2 在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定H2O2 时，不能通过加热来加速反应。

实验十二软锰矿中MnO2含量的测定思考题：1.45为什么MnO 2不能用KMnO 4 标准溶液直接滴定？答：因MnO 2是一种较强的氧化剂，所以不能用KMnO 4 标准溶液直接滴定。

1.46用高锰酸钾法测定软锰矿中的MnO2 的含量时，应注意控制哪些实验条件？如控制不好，将会引起什么后果？答：应以H2SO4 控制溶液酸度，酸度不能过低，否则KMnO 4 生成MnO(OH) 2 沉淀。

溶液的温度应控制在70～80℃，若超过90℃易引起Na2C2O4 分解。

实验十五I2和Na2S2O3标准溶液的配制及标定思考题：3.如何配制和保存I2 溶液？配制I2 溶液时为什么要滴加KI ？答：因I2 微溶于水而易溶于KI 溶液中，在稀的KI 溶液中溶解也很慢，故配制时先将6I2溶解在较浓KI 的溶液中，最后稀释到所需浓度。

保存于棕色瓶中。

2.如何配制和保存Na2S2O3 溶液?答：水中的CO2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。

故配制Na2S2O3 溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的CO2 和O2，并杀死细菌；冷却后加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性以抑制Na2S2O3 的分解和细菌的生长。