氮族元素知识结构图
一．氮族元素的通性
（一）基本性质（价电子构型，主要氧化数，半径，第一电离能，电子亲合能（第二周期的特殊性），次周期性（原因））
（二）氮和磷的成键情况（氮氮键，磷磷键的比较，单键与三键）
二．氮族元素单质
（一）氮气
A.物性
B.分子结构
（1)价键理论（VB）
（2)分子轨道理论（MO）（对比氮与氧，分子轨道能级次序）
C.氮气的化学性质
（1）保护气体与化学活泼性
（2）固氮工程（原因)
三．磷
（一）磷的同素异形体（白磷（黄磷)，红磷，黑磷（结构，空间构型）) （二）强还原性（能量转化的特殊形式，工业制火柴，置换重金属离子）（三）在在热碱溶液中歧化
四．砷、锑、铋
（一）结构
A.砷（黄砷（分子晶体）、灰砷（金属晶体层状））
B.锑（黄锑（分子晶体），灰锑（金属晶体层状））
C.铋（金属晶体，（层状））
D.存在形式（硫化物）
五．氮族元素氢化物
（一）主要氢化物的比较（成键轨道的区别）
A.还原性（酸性，碱性）AsH3＞SbH3＞PH3＞NH3
（二)氨及其衍生物
A.氨（分子结构与水的比较）
（1）化学性质
《1》强还原性（利用图像分析）
《2》Lewis碱性（络合作用）
《3》液氨的自偶电离（导电性，溶解性）
*补充知识点：金属液氨溶液（导电性，高浓度的强还原性，产生电子的试剂）《4》取代反应(两种类型：氨中的氢被取代；氨解反应
B.铵盐（酸性，热稳定性，还原性）
（1）水解
（2）鉴定（与碱共热，强氧化性的酸的铵盐受热分解）
（3）热分解分为三种类型
C.氨的衍生物
（1）联氨，羟氨氧化还原性的比较（看图分析）
（2）联氨，羟氨的结构与状态
（3）氨，联氨，羟氨的酸碱性碱性：NH3 ＞N2H4 ＞NH2OH
（4）联氨（肼）（制备，弱碱性，配位作用，氧化还原性）
（5）羟氨（结构，不稳定，易分解，还原性）
（6）氢叠氮酸（无色液体或气体)(逆歧化产生，结构，性质（受撞击易爆炸）（7）叠氮化物（碱金属叠氮酸盐稳定，重金属的叠氮化物（引爆剂),叠氮离子为拟卤素离子
(三）膦（PH3）
A.强还原性
B.极弱碱性
C.Ｌｅｗｉｓ碱
（四）AsH3 SbH3 BiH3均为无色，恶嗅，有毒气体，且△fG m＞0
Ａ．制备
Ｂ．热分解（不稳定性）
Ｃ．强还原性（硫化砷的自燃）
Ｄ．砷的检验（马氏，古氏，区别砷镜与Sb镜）
四．氮族元素氧化物
（一）一氧化氮（ＮＯ）
Ａ．分子结构（ＭＯ）
Ｂ．物理性质
Ｃ．化学性质
（１）还原性（检测一氧化氮）
（２）氧化性
（３）配位性质（棕色环反应：鉴定硝酸根和亚硝酸根）
（４）鉴定
《１》硝酸根的鉴定
《２》亚硝酸根的鉴定
《３》鉴定硝酸根，消除亚硝酸根的干扰
（二）二氧化氮
Ａ．分子结构（影响键角的因素四点）
Ｂ．化性（氧化性，还原性，易歧化（酸碱介质均如此））
（三）磷的氧化物（P4O6、P4O10）
Ａ．Ｐ４Ｏ６
（１）物性：无色，挥发性
（２）化性：
《１》冷水中生成H3PO3
《2》热水中歧化
《3》进一步氧化(每个P仍有一对孤对电子）
B.P4O10
（1）物性
（2）化性《
《1》各种+5价的含氧酸酐
《2》极强吸水性，脱水性
五．氮族元素含氧酸及盐
（一）亚硝酸（ＨＮＯ２）
Ａ．制备（冷冻条件逆歧化，复分解）
Ｂ．结构
Ｃ．化学性质（酸介质氧化性显著，碱介质还原性为主）
（１）亚硝酸氧化性（定量检测亚硝酸根）（亚硝酸根与一氧化碳的中毒机理（２）亚硝酸根的致癌作用
（３）还原性
（４）歧化（自发歧化）
（５）配位性质
（二）硝酸及盐
Ａ．分子结构
Ｂ．化性（强的一元质子酸，氧化性）
＊补充知识点：还原产物多样化，影响硝酸还原产物的因素（５点）
Ｃ．硝酸与其他酸的混合酸
（１）王水（浓硝酸：浓盐酸＝１:３）（具有强酸性，强氧化性（氧化重金属））（２）HNO3－HF混合酸（强氧化性，强酸性，配位作用）
Ｄ．硝酸盐：未酸化的硝酸盐溶液几乎无氧化性，但氢离子浓度上升，氧化性增强）
——磷的各种含氧酸（次，亚，正，焦）
（三）次磷酸
A.结构
B.还原性
（四）亚磷酸及其盐
A.分子结构
B.化学性质
（1)二元中强质子酸
（2)还原性，但弱于次磷酸
（3)歧化（酸碱介质，均峰点位置）
（五）磷酸及其盐
A.制备（实验室）
B.化性
（1）三元、中等质子酸
（2）非氧化性酸
（3）磷酸根的配位性质（Lewis碱性）
（4）形成3种类型的盐
（5）结构含反馈π键
（六)焦磷酸，聚磷酸，偏磷酸
A.多聚偏磷酸盐作软水剂
B.鉴别正磷酸，焦磷酸和偏磷酸
（七）Bi的强氧化性
Bi(V)强氧化性——6s2惰性电子对效应
83Bi[Xe]4f145d106s26p3
Bi3+[Xe]4f145d106s2
Bi(V)[Xe]4f145d106s0
1．4f、5d电子云发散，对核电荷的屏蔽作用弱，使作用于6s的有效核电荷Z*↑↑；
2．6s电子钻穿作用强，1、2两个因素场使E6s↘
3.自上而下E(V)氧化能力增强
六．氮族元素卤化物
（一）NF3和NCl3
A.NF3（物性，不水解的原因）
B.NCl3（物性，强烈水解（亲电））
（二）PCl3与PCl5
A.五氯化磷气体时，单体存在，固体时：离子型结构PCl6-和PCl4+（三）砷，锑，铋的卤化物
A.MX3存在
B.卤化物的水解。