O
O H H
OH
H
O
H O
H H
H
O OH
O
H (一)用指定的方法鉴别下列各组化合物。
1.波谱法(UV )
A B
2.
B 3
B
4.化学法:I 型强心苷与II 型强心苷。
5.化学法:蟾毒灵与羟基洋地黄毒苷元。
6.化学法:三萜皂苷与甾体皂苷。
7.化学法:甾体皂苷与甲型强心苷。
8.化学法:甾体皂苷与C 21甾苷。
9.1H-NMR :C 25- D-型与C 25- L-型甾体皂苷。
10.IR :螺甾烷型与呋甾烷型甾体皂苷。
11.13C-NMR :螺甾烷型与变型螺甾烷型。
12.化学法:C 3-β-OH 甾醇与C 3-α-OH-甾醇。
3
(二)备选答案在前,试题在后。
每组若干题。
每组题均对应同一组备选答案,每题只有一个正确答案。
每个备选答案可重复选用,也可不用。
[1~5]
A.甲型强心苷
B.乙型强心苷
C.二者均是
D.二者均不是
1.C17连有五元不饱和内酯环
2.C 17连有六元不饱和内酯环
3.乙酐浓硫酸反应阳性
4.Kedde反应溶液显红色
5.苷元母核为蟾蜍甾
[6~10]
A.螺旋甾烷型B.异螺旋甾烷型
C.两者均是D.两者均不是
6.红外光谱中在800~1000cm-1有4条谱带
7.C25构型为D型
8.C25构型为L型
9.紫外光谱中一般有吸收
10.由27个碳原子组成
(一)用指定的方法鉴别下列各组化合物。
1.在217~220nm(Logε 4.20~4.24)处出现最大吸收者为A,在295~300nm(Logε 3.93)处有最大吸收者为B。
2.Kedde反应阴性者为B,阳性者为A、C;再用K-K反应鉴别A、C,阳性者为A,阴性者为C。
3.用UV光谱鉴别:在217~220nm(Logε 4.20~4.24)处有最大吸收者为A;在295~300nm (Logε 3.93)处有最大吸收者为B。
化学法可用K-K反应、呫吨氢醇反应等鉴别,呈阳性反应者为A,阴性者为B。
4.用2-去氧糖颜色反应如呫吨氢醇反应等鉴别。
阳性反应者为Ⅰ型强心苷,阴性者为Ⅱ型强心苷。
5.用Legal反应、Kedde反应等鉴别。
阳性反应者为羟基洋地黄毒苷元,阴性者为蟾毒灵。
6.用Libermann-Burchard反应鉴别,甾体皂苷最后呈绿色,三萜皂苷最后呈红色。
7.用Kedde反应鉴别,强心苷呈红色,甾体皂苷呈阴性。
8.用K-K反应等α-去氧糖反应鉴别,C21甾苷呈阳性,甾体皂苷呈阴性。
9.1H-NMR谱中, C25- D-型时,C25上的甲基为α-取向,其CH3质子信号(δ约0.70)要比C25- L-型的β-取向的CH3质子信号(δ约1.10)处于较高场。
10.在IR谱中螺甾烷型有螺缩酮的特征吸收,呋甾烷醇类无螺缩酮的特征吸收。
11.13H-NMR谱中,F环为5元呋喃环的变型螺甾烷类,C22位信号出现在120.9ppm,C25位信号出现在85.6ppm,可明显区别于其他类型。
12.C3-β-OH甾醇可与甾体皂苷形成难溶性的分子复合物而沉淀,C3-α-OH-甾醇不能与甾体皂苷形成难溶性的分子复合物。
(二)
1.[A]甲型强心苷的结构特征之一是C17有五元不饱和内酯环。
2.[B]乙型强心苷的结构特征之一是C17有六元不饱和内酯环。
3.[C]具有甾体母核的化合物均有此反应。
4.[A]此反应是甲型强心苷的呈色反应。
5.[B]蟾蜍甾母核属于乙型强心苷类。
6.[C]A和B都具螺缩酮结构。
7.[B]C25构型为D型的是异螺旋甾烷型。
8.[A]C25构型为L型的是螺旋甾烷型。
9.[D]甾体皂苷多数无共轭系统,其紫外光谱中一般无吸收。
10.[C]甾体皂苷元的基本骨架都是由27个碳原子构成。