第五章 苯丙素类一. 单选题1. 香豆素的基本母核为( )A 苯拼α-吡喃酮B 对羟基桂皮酸C 反式邻羟基桂皮酸D 顺式邻羟基桂皮酸2．异羟肟酸铁反应的作用基团是（ ）A 亚甲二氧基B 内酯环C 酚羟基D 酚羟基对位活泼氢3 组成木脂素的单体结构类型不包括（ ）A 桂皮酸B 烯丙苯C 苯甲酸D 丙烯苯4 中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（ ）A 光敏作用B 抗菌作用C 抗维生素样作用D 镇咳作用5、木脂素类成分结构中的亚甲二氧基的检识可用：( ) A 、Labat 反应 B 、K.K 反应 C 、异羟肟酸铁反应 D 、Gibbs 反应 二、多选题 1 下列含香豆素类成分的中药是（ ） A 秦皮 B 甘草 C 补骨脂 D 五味子 E 白芷 2 小分子游离香豆素具有的性质包括（ ） Ａ 有香味 Ｂ 有挥发性 Ｃ 能升华 Ｄ 溶于沸水 Ｅ 溶于冷水 ３ 提取游离香豆素的方法有( ) Ａ 酸溶碱沉法 Ｂ 碱溶酸沉法 Ｃ 乙醚提取法 Ｄ 热水提取法 Ｅ 乙醇提取法 ４ 区别６，７－呋喃香豆素和７，８－呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（ ） Ａ 异羟肟酸铁反应 Ｂ Ｇｉｂｂ’ｓ反应 Ｃ Ｅｍｅｒｓｏｎ反应 Ｄ 三氯化铁反应 Ｅ 醋酐－浓硫酸反应 ５ 含木脂素类成分的中药有（ ） Ａ 五味子 Ｂ 补骨脂 Ｃ 牛蒡子 Ｄ 连翘 Ｅ 厚朴 三、 填空题 1、指出下列化合物的二级结构类型： （ ） （ ）( ) O O O O O O O O O 0oH oH oH H O N oH N oH oH oH 000ocH 30ocH 30ocH 3()( )( )( )oH oH oH (( ( )( )O H O O RCHO O O RCHO CH2O H CH 2O H O O R H+O O( ) ( )２．苯丙素类化合物在生物合成上均来源于（ ），生物合成的关键前体是（ ）。
３．香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（ ）法提取，小分子香豆素因具有（ ），可用水蒸气蒸馏法提取。
４．广义的苯丙素类成分包含（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。
５茵陈的主要成分是（ ），具有（ ）的作用。
６．秦皮的主要化学成分是（ ）和（ ），具有（ ）和（ ）的作用。
７．木脂素是一类由两分子（ ）衍生物聚合而成的天然化合物。
８ 木脂素多数游离，少数成苷。
在植物体内常与大量（ ）共存，遇 （ ）或（ ）易异构化或结构重排，且在溶剂处理中易（ ），在提取分离操作中应特别注意。
四、 问答题1．某中药提取物含有下列三种成分:①用化学或物理方法区别这三个化合物；②用波谱方法鉴别这三个化合物；③用色谱方法分离这三个化合物。
２ 中药秦皮中含有秦皮甲素和乙素及叶绿素等杂质，PC 结果如下，据此设计溶剂法提取分离及去除杂质的流程。
展开剂 甲素Rf 乙素Rf水 0.77 0.50乙醇 0.79 0.80氯仿 0.00 0.00乙酸乙酯 0.12 0.89O O O H A B C O O O HO H O O CH 3O CH 3O H 3COHO CH 2OH CH 2OH OH OH O O O O OCH 3OCH 3H 3CO OR３．香豆素类化合物在UV 照射下，所产生的的荧光和结构有何关系？ ４．在酸性条件下，简单香豆素结构可能发生那些变化？第六章 黄酮类化合物一 选择题1. 黄酮类化合物的准确定义是（ ）Ａ 两个苯环通过三碳链相连的一类化合物 Ｂ γ－吡喃酮Ｃ ２－苯基色原酮 Ｄ ２－苯基苯拼α－吡喃酮2、区别黄酮类和黄酮醇类的化学反应是：A 、HCl/MgB 、Mg(Ac)2C 、二氯氧锆—枸橼酸D 、二氯化锶3．下列混合物用聚酰胺薄层色谱分离，苯-丁酮-甲醇（3:1:1）展开后，Rf 值大小顺序为:A ①》③》②》④B ①》 ②》③》④C ①》④》③》②D ④》 ①》③》②① ② ③ ④4．某化合物锆-枸橼酸反应黄色褪去，无水甲醇中测UV 光谱，带I 为304~350nm ，带II 为240~280nm,该化合物结构可能是：A B C D５、某化合物的醇溶液，滴加NaOH 呈黄色，醇溶液荧光灯下呈黄色荧光， 异羟肟酸铁反应阴性，Mg-HCl 阳性反应，该化合物可能是：（ ）６黄酮类化合物大多呈色的最主要原因是（ ）Ａ 具酚羟基 Ｂ 具交叉共轭体系 Ｃ 具苯环 Ｄ 为离子型 ７ 二氢黄酮、二氢黄酮醇类苷元在水中溶解度稍大是因为（ ） Ａ 羟基多 Ｂ 离子型 Ｃ Ｃ环为平面型 Ｄ Ｃ环为非平面型 ８ 下列黄酮类酸性最强的是（ ）O H O H O H O O O H O O H O H O H O O H O H O H O O H O H O H O H O O H O O H O H O H O O -gl c -gl c O H O O O H O O H O H O O O O H O O H O O H O H O OO OH A O O OH B OH O O H OH OH O C O O O H O H DＡ７－ＯＨ黄酮Ｂ４’－ＯＨ黄酮Ｃ３’,４’－二ＯＨ黄酮Ｄ７，４’－二ＯＨ黄酮９柱色谱分离具有３－ＯＨ或５－ＯＨ或邻二酚羟基的黄酮类化合物时，不宜用的填充剂是（）Ａ活性炭Ｂ硅胶Ｃ聚酰胺Ｄ氧化铝１０紫外光谱中，加入位移试剂主要是帮助推断黄酮类结构中的( )A 甲氧基B 酚羟基C 糖基D 羰基二填空题1．一般黄酮类苷元难溶于（）、（）、（），易溶于（）等有机溶剂，二氢黄酮、异黄酮等（）型分子，水中溶解度稍大。
黄酮苷由于结合了糖，水溶性（），一般易溶于（）、（）等极性大的溶剂，难溶于（）、（）、（）等极性小的溶剂。
2 黄酮类化合物因多具酚羟基，可溶于（）水，加（）后又可沉淀析出。
利用游离黄酮类混合物的酸性强弱不同，可用（）法分离，其中，7-或4‘-OH黄酮可用（）溶液萃取，5-OH黄酮可用（）溶液萃取。
3 多数黄酮类化合物在200-400nm范围内有两个主要吸收带，带I在（）ｎｍ区间，带II在（）ｎｍ区间；带I是Ｂ环（）系统电子跃迁引起的吸收，带II是Ａ环（）系统的贡献。
黄酮类化合物的类型不同，其带I或带II的（）、（）、（）不同，因此，可以推测它们的（）。
４黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在（）和（）有关，如色原酮本身无色，但当2位引入（），即形成（）而显现出颜色。
５花色素及其苷的颜色特点是颜色随（）不同而改变，pH﹤7时显（），pH为8.5时显（），pH﹥8.5时显（）。
６锆盐-枸橼酸反应常用于区别（）和（）黄酮，加入2%二氯氧锆甲醇溶液，两者均可生成黄色锆络合物，再加入2%枸橼酸甲醇溶液后，如果黄色不减褪，示有（）或（）黄酮；如果黄色减褪，示有（）黄酮。
７不同类型黄酮类化合物与聚酰胺的吸附力由强至弱的顺序为（）、（）、（）、（）。
８．聚酰胺柱色谱分离黄酮苷和苷元，当用含水溶剂（如乙醇-水）洗脱时，（）先被洗脱；当用有机溶剂（如氯仿-甲醇）洗脱时，（）先被洗脱。
９葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷时的原理是（），分子量大的物质（）洗脱；分离黄酮苷元时的原理是（），酚羟基数目多的的物质（）洗脱。
１０槐米中用于治疗毛细血管脆性引起的出血症并用作高血压辅助治疗剂的成分是（），分子中具有较多（），显弱酸性，故可用（）法提取，提取时加硼砂的目的是（）。
三问答题1．下列化合物进行PC，以5%乙酸水溶液展开，判断其Rf值大小并解析原理。
A．槲皮素B ．二氢槲皮素C ．异槲皮苷（槲皮素-3-O-葡萄糖苷）D ．芦丁2 下列化合物进行硅胶TLC ，以甲苯-氯仿-丙酮（8：5：5）展开，判断其Rf 值大小并解析原理。
A ．芹菜素（5，7，4′-三OH 黄酮）B ．山柰酚（3，5，7，4′-四OH 黄酮）C ．槲皮素（3，5，7，3′，4′-五OH 黄酮）D ．桑色素（3，5，7，2′，4′-五OH 黄酮）E ．高良姜素（3，5，7-三OH 黄酮）3 如何用UV 法鉴别黄酮、黄酮醇、二氢黄酮和异黄酮？4 用化学方法鉴别大豆素、木犀草素、槲皮素。
５ 下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以含水乙醇梯度洗脱，判断其洗脱顺序。
A B C DE F6．用Sephadex LH-20柱色谱分离下列化合物，以甲醇洗脱，判断其洗脱顺序。
A ．槲皮素-3-0-芸香糖苷B ．山柰酚-3-0-半乳糖鼠李糖-7-0-鼠李糖苷C ．槲皮素-3-0-鼠李糖苷D ．槲皮素E ．芹菜素F ．木犀草素G ．杨梅素（5，7，3′，4′，5′-五OH 黄酮醇）四 波谱解析题1．从中药柴胡中分得一黄色结晶，HCl-Mg 粉反应橙红色，molish 反应阳性，经水解后PC 检出有鼠李糖，该化合物和水解后产物的紫外光谱数据如下，试推测二者的结构式. UV nm max 黄色结晶 水解后产物MeOH 265 345 266 367NaOMe 265 388（强度升高） 276 424（分解）NaOAc 265 399 276 387NaOAc/H 3BO 3 265 386 267 387AlCl 3 275 399 270 424O O OH OHHO OH OOH O OH HO OH OOH O OH HO OH O OH O OH HO O OH O OH HO O glc O OH O OH HO O glcrhaAlCl3/HCl 275 399 269 4242从某中药中分离得到一黄色结晶A, 盐酸镁粉反应呈红色, Molish反应阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反应呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去.IR vmax(KBr)cm-1: 3520,3470,1660,1600,1510,1270,1100~1000,840. A的UV光谱数据如下:UVλmax nm:MeOH 252, 267(sh), 346NaOMe 261, 399NaOAc 254，400NaOAc／H3BO4 256，378AlCl3272，426AlCl3／HCl 260，274，357，385化合物A的1H—NMR(DMSO—D6，TMS) δ: 7.20(1H,d, J＝3Hz), 6. 92(1H, dd, J＝8Hz，3Hz), 6.70(1H, d, J＝8Hz), 6.62(1H, d,，J＝2Hz), 6.43(1H, d,，J＝2Hz),6.38(1H, s)；5.50(1H, d,，J＝7Hz)，其余略。
A经酸水解后检出D－glc和苷元，苷元的分子式为C15H10O6，FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。
试回答下列问题：(1)、该化合物(A)为＿＿＿＿类, 根据＿＿＿＿＿＿＿。
(2)、是否有3-羟基————，根据——————————————。