坎尼查罗（Cannizzaro）反应： 苯甲醇和苯甲酸的制备
《实验化学二》 《有机化学实验》
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实验目的
• 了解Cannቤተ መጻሕፍቲ ባይዱzzaro反应的原理与应用，加深 对羰基亲核反应的理解；
• 掌握萃取、蒸馏、过滤、重结晶等基本操 作。
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实验原理
• 不含α-活泼氢的醛类在浓的强碱作用下，可 以发生分子间自身氧化还原反应，一分子 醛被氧化成酸，而另一分子醛则被还原为 醇，此反应称为坎尼查罗反应。例如:
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试剂
• 21g （20mL，0.2mol）苯甲醛（新蒸）， 18g（0.32mol）氢氧化钾，乙醚，10％碳 酸钠溶液，浓盐酸
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步骤
• 在125ml锥形瓶中配制18g氢氧化钾和18ml水的溶液，冷 至室温后，加入20ml蒸过的
• 苯甲醛。用橡皮塞塞紧瓶口，用力振摇[1]，使反应物充分 混合，最后成为白色糊状物，放置24h上。
• 向反应混合物中逐渐加入足够量的水（约65ml），不 断振摇使其中的苯甲酸盐全部溶解。
• 将溶液倒入分液漏斗，每次用20mL乙醚萃取三次（萃取 出什么？）。合并乙醚萃取液，依次用10ml饱和亚硫酸氢 钠溶液、10mL 10％碳酸钠溶液及10mL水洗涤，最后用 无水硫酸镁或无水碳酸钾干燥。
• 干燥后的乙醚溶液，先在水浴上蒸去乙醚，再换上空气冷 凝管蒸馏苯甲醇，收集204一206℃的馏分，产量约8～ 8.5g。
• 甲醛气味消失。
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思考题
• 1. 试比较cannizzaro反应与羟醛缩合反应在醛 的结构上有何不同？
• 2. 本实验中两种产物是根据什么原理分离提纯 的？用饱和的亚硫酸氢钠及10％碳酸钠溶液洗 涤的目的何在？
• 3. 乙醚萃取后的水溶液，用浓盐酸酸化到中 性是否最适当？为什么？不用试纸或试剂检验， 怎样知道酸化已经恰当？
• 4. 写出下列化合物在浓碱存在下发生 cannizzaro反应的产物。
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• 纯粹苯甲醇的沸点为205℃，折光率 n1.5396。
• 乙醚萃取后的水溶液，用浓盐酸酸化至 使刚果红试纸变蓝。充分冷却使苯甲酸析 出完全，
• 抽滤，粗产物用水重结晶，得苯甲酸8.5一 9.5g。熔点121一122℃。
• 纯粹苯甲酸的熔点为122.4℃。
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附注
• 充分摇振是反应成功的关键。如混合充分， 放置24h后混合物通常在瓶内固化，苯
CHO
2
+ KOH
CH2OH
COOK
+
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• 反应中只有一半的醛转变成醇，，而另一 半醛转变成酸。甲醛是所有醛中还原性最 强的醛，如欲使上述这些醛都转变成醇， 则可以用这些醛和稍为过量的甲醛 （1.3:lmol）反应，即可使所有醛还原成醇， 而甲醛则被氧化成甲酸。在Cannizzaro 反 应中一分子醛失去氢被氧化，另一个醛得 到氢被还原。这种分子间的氢转移反应又 叫歧化反应。