O
O
O R'
R-C-NH2
R-C-NHR'
R-C-N R"
酰胺
N-烃基取代酰胺
2020/9/23
chapter 9
38
“某酰胺”或“某酰某胺”
O CH3-C-NH2
O CH3-CH-CH2-C-NH2
CH3
乙酰胺
3-甲基丁酰胺
2020/9/23
chapter 9
39
O
O
-C-NH2 CH3-C-NH-
24
Practice Problems
1. 如何在苯胺的苯环上只引入一个卤 原子？
2. 如何制备三溴代苯？
2020/9/23
chapter 9
25
五、重要的胺及其衍生物
➢胆碱（Choline) HOCH2CH2+N(CH-3)3OH-
➢乙酰胆碱(Acetylcholine)
[CH3COOCH2CH2N+(CH3)3]OH-
NaOH H2O
NHNH2.HCl NHNH2
2020/9/23
chapter 9
33
• 偶合反应
重氮盐与酚类或芳香叔胺作用 生成有颜色的偶氮化合物的反应。
2020/9/23
chapter 9
34
-N2+Cl +
-OH 弱碱性溶液 0℃
-N=N- -OH
对羟基偶氮苯（橘黄色）
2020/9/23
chapter 9
• 酰化反应（叔胺无此反应）
O
O
R'-C-Cl +RNH2 O
R'-C-Cl+R2NH
R'-C-NHR+HCl N-取代酰 胺
O
R'-C-NR2+HCl N，N-二取代酰 胺
2020/9/23
chapter 9
15
O
R'- C O + R NH2
R'- C
O O
R'- C O + R2N H
R'- C
芳香族伯胺在低温和强酸存在 下，与亚硝酸作用生成较稳定的 芳香族重氮盐的反应。
用途：区别芳香伯胺与脂肪伯胺
2020/9/23
chapter 9
21
➢脂肪仲胺
CH3 CH3
+ NaNO2 HCl CH3
NH
+ +
H
H2O
CH3
+ N N O H2O
用途：分离或提纯脂肪仲胺。
2020/9/23
chapter 9
¨
2、亲核性
N
3、与HNO2反应
4、苯环反应
2020/9/23
chapter 9
11
1、胺的碱性 胺的碱性强弱：
(CH3)2NH>CH3NH2 > (CH3)3N>NH3 > -NH2
2020/9/23
chapter 9
12
影响胺碱性的因素:
①电子效应 ②位阻效应 ③水化作用
NaOH/KOH≈季铵碱> 脂肪胺 > NH3>芳香胺
chapter 9
47
3.与亚硝酸反应
O R-C-NH2 + HONO
O R-C-OH + N2 + H2O
2020/9/23
chapter 9
48
4、脱水反应
O R-C-NH2
P2O5 -H2O
RCN
2020/9/23
chapter 9
49
5、还原反应 酰胺 LiAlH4 胺
O
LiAlH4
R-C-NH2
Chapter9 Nitrogenous Compounds
Section1 Amines Section2 Diazo and Azo Compounds Section3 Amides Section4 Heterocyclic Compounds Section5 Alkaloid
2020/9/23
22
➢叔胺
R 3N+H N O 2 脂肪叔胺
R 3N H +N O 2-
N(CH3)2 NaNO2 , HCl
芳叔胺
2020/9/23
chapter 9
N(CH3)2
NO
23
4、芳香胺苯环上的取代反应
NH2 + 3Br2
H2O
NH2
Br
Br
Br
用途：鉴定芳香胺
+ 3HBr
2020/9/23
chapter 9
R N+RX
3
R N +X-
4
（RX不能是卤代芳烃）
2020/9/23
chapter 9
18
3、与亚硝酸反应 ➢脂肪伯胺
NaNO2
+
-
CH3CH2CH2NH2
CH3CH2CH2N NCl
HCl
N2
++CH3CH2CH2 +Cl
+
CH3CH2CH2
2020/9/23
H2O Cl
+
H
chapter 9
2020/9/23
chapter 9
13
Practice Problems
1. 比较苯胺、二苯胺、三苯胺的碱性 强弱。
2. 季铵盐 + 强碱--→？ ×
3. 3. R4NCl + Ag2O + H2O --→
4.
R4NOH + AgCl↓
2020/9/23
chapter 9
14
2、亲核反应(Nucleophilic Reaction)
2020/9/23
chapter 9
26
Section2 Diazo and Azo Compounds 一、重氮、偶氮化合物的结构 二、重氮盐的化学性质
2020/9/23
chapter 9
27
一、重氮、偶氮化合物的结构
• 定义 重氮、偶氮化合物：分子中含有 两个相连的氮原子的化学物。 其氮原子的两端都与烃基相连的 化合物为偶氮化合物。
chapter 9
51
2.水解反应
O
酸、碱或酶
+ H 2 N-C-N H 2
H2O
CO2
-
+ ( CO3
NH3
N2 )
2020/9/23
chapter 9
52
3.缩二脲反应
O
HO
H2 N-C-NH2
150～ 160℃ -NH3
2020/9/23
+ H-N-C-NH2
OH O
肽键 （酰胺键）
H2 N-C-N-C-NH2
-OH + N2 - Cl + N2
-
N
+
2
2020/9/23
KI Cu2( C N)2, K C N
C2H5 O H
或
H P O chapter 9 3
2
-I + N2
-CN + N2
+ N2
30
用途：制备多种化合物
例1：从苯制备多种化合物
+ HNO3 H2SO4
+ Fe HCl
+ NaNO2 2 HCl
C-N
O
H
丙二酸二乙酯
OH
丙二酰脲(巴比土酸)
2020/9/23
chapter 9
55
OH
R
C -N
R'
C5 4 6
3 1 2C=O
C -N
OH
巴比妥类药物
2020/9/23
chapter 9
56
四、磺胺药
苯甲酰胺
乙酰苯胺
O
CH3-C-NH-CH3 N-甲基乙酰胺
2020/9/23
chapter 9
40
二、酰胺的性质
（一）物理性质 酰胺：熔点、沸点>相应的羧酸
N-烷基酰胺：熔点、沸点较低
2020/9/23
chapter 9
41
（二）酰胺的化学性质
O
（H） l.酸碱性
R
C
¨N
R'
（H）
R"
2.水解 3.与HNO2反应
缩二脲
chapter 9
53
缩二脲反应 指缩二脲在碱性溶液 中与少量的硫酸铜溶液作用，显紫 红色的反应。 （多肽、蛋白质也能发生缩二脲反 应）
2020/9/23
chapter 9
54
➢丙二酰脲
O
H
OH
C-OC2H5 H-N
CH2
C2H5ONa
+
C=O
C-OC2H5 H-N
C-N
H2C
C=O +2C2H5OH
2020/9/23
chapter 9
28
CH2N2 -N+ NCl-
重氮甲烷 氯化重氮苯
-N N-OH 苯基重氮酸
CH3-N=N-CH3 -N=N-
偶氮甲烷 偶氮苯
2020/9/23
chapter 9
29
1、放氮反应(重氮基被取代)
桑德迈耳反应 Sandmeyer
H2O C u2 Cl2 , HC l
chapter 9
1
Section1 Amines
一、Structure, Classification and Nomenclature