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铀矿地质2

价电子层结构为5f36d17s2。 根据电子的丢失程度不同,可呈现不同的 价态。呈+3、+4、+5、+6几种价态,所以铀 具有变价的特性。
1.铀的稳定氧化态
铀在参与化学反应时, 价电子层失去电子 的顺序是先失去7s亚层电子和6d亚层电子而显 +3的氧化态,再失去部分或全部5f 亚层电子 而显+4、+5、+6的氧化态,其中+4和+6的氧 化态比较稳定,+3和+5的氧化态不稳定。
(1)
反应(1)能否自发进行,可根据△Z=-nFε
来判断。
(1)式的ε总=E°UO2+/UO2++E°UO2+/U4+=0.052+0.612=+0.56V
计算得出ε总大于零,说明UO2+的歧化反应 在酸性溶液中以能自发进行,因此+5价的氧化 态不稳定,它要同时被氧化和还原成+6价和+4 价。
结论:铀的稳定氧化态
锕系元素如下:
89Ac 90Th 91Pa 92U 93Np 94Pu 95Am 锕钍镤 铀镎 钚 镅
98Cf 99Es 100Fm 101Md 102No 103Lr 锎 锿 镄 钔 锘铹
96Cm 锔
97Bk 铻
铀的核外电子层结构
1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d10 6p67s25f36d1
铀的稳定氧化态只在自然界只有+4和+6价 两种,并且+4价在还原条件下稳定,+6价在氧 化条件下稳定。
2.铀和铀酰的性质
氧化态为+4的铀是以简单的U4+离子形式 存在;
氧化态为+6的铀在水溶液中很不稳定,易 与氧结合成铀酰离子(UO22+)或重铀酸根离 子形式(U2O72-)存在。
①离子的半径(Å=10-10m)
③UO2+的歧化反应
UO2+与UO22+和U4+之间的电位图
UO22+ 0.025V UO2+ +0.612V U4+
UO22++e=UO2+ E°UO2+/+=-E°UO2+/UO22+=-0.025V
UO2++e=U4+ E°UO2/U4+=+0.612V
总反应式可写为: 2UO2+=UO22++U4+
UO22+显碱性,存在于pH<3的介质环境中,当 pH>3时,UO22+发生水解,当pH>4时,形成氢氧化 铀酰沉淀,反应式如下:
pH>3时:UO22++H2O=UO2OH++H+ pH>4时:UO2OH++H2O=UO2(OH)2 +H+
当 溶 液 碱 性 较 强 时 , 在 溶 液 中 存 在 着 UO22 + 和 U2O72-相互转化的平衡关系。
金属铀在一定的温度和压力下发生相变。 在1.013×105Pa条件下,α铀在667.7℃相变成β铀; 当温度升高到774.8℃时,β铀又相变成γ铀。
α、β、γ三相铀的平衡点的压力为29.8×108Pa,
温度是798℃。
当压力超过29.8×108Pa时,α铀直接转变为γ铀。
二、铀元素化学性质
铀位于周期表第三族,属锕系元素(锕系元 素为89Ac-103Lr
③离子的酸碱性
(I)U4+呈弱碱性,当pH=2时,U4+发生水解,并 最后生成U(OH)4沉淀。
U4++H2O=U(OH)3++H+ U4++4H2O=U(OH)4 + 4H+
(II)U6+显两性,但酸性较强,碱性较弱,在酸性
溶液中呈UO22+,在碱性溶液中呈U2O72-。 酸性溶液UO3+2H+=UO22++H2O 碱性溶液2UO3+2OH-=U2O72-+H2O
②U、U3+的还原性
U3++3e=U E°=-1.796V(酸性条件) E°=-2.17V(碱性条件) U4++e=U3+ E°=-0.607V(酸性条件) E°=-2.17V(碱性条件) U、U3+在酸碱性溶液中都是强还原剂,两 者都可以把水中的H+还原成H2,而其本身则 被氧化成U4+离子,说明U、U3+在水溶液中不 能稳定存在。
铀在大陆地壳中的相对丰度(据Roberton等,1978)
三、铀在地壳中的分布及存在形式
第二章 铀元素及铀矿物的基本特征
第一节 铀元素性质及铀的分布 第二节 铀矿物的基本特征
第一节 铀元素性质及铀的分布
一、铀元素物理性质 二、铀元素化学性质
三、铀在地壳中的分布及存在形式
一、铀元素物理性质
U的原子序数是92,原子量是238,在自然 界中有三种同位素,即U238、U235和U234,其丰 度分别为99.2739%、0.7205%和0.0056%。铀 的三种同位素都有放射性,能够自发地蜕变成 另一种原子核,同时放出射线,它们的半衰期 分别是4.5×109a、7.3×108a和2.6×105a。
2UO22++6OH-=U2O72-+3H2O
④离子的稳定条件
U4+在还原条件下稳定,UO22+在氧化条件 下稳定,两者可以相互转化。
UO22++2e=U4+
2UO2+O2+3H2O=2UO2(OH)2·H2O
沥青铀矿
柱铀矿
UO22++Fe2++2H2S=UO2+FeS2+4H+
沥青铀矿 黄铁矿
三、铀在地壳中的分布及存在形式
(I)U4+—(0.97—1.01Å) Th4+—(1.02—1.06 Å) REE3+—(0.86—1.18 Å) 其中Y族稀土(0.86-0.98 Å), 铈族稀土(1.00-1.18 Å)。
(II) UO22+(铀酰),其长轴长约6.04-6.84 Å
②离子的颜色
U4+呈绿色,UO22+呈黄色。
①铀的标准电极电位:
在25℃,pH=1的强酸性介质中:
UO22+ +0.052V UO2+ +0.612V U4+ -0.607 U3+ -1.796 U +0.334V(在HCl溶液中)
在25℃,pH=14的强碱性介质中:
UO2(OH)2 -0.49V U(OH)4 -2.14V U(OH)3 -2.17V U
铀 测 年 法 图 解
金属铀可用还原法或电解法制取。 纯金属铀外貌象钢,呈银白色,具金属光 泽,微带淡蓝色色调。 粉末状金属铀由于受到氧化呈灰黑色。 熔点是1405℃。 铀的硬度比铜稍低,其布氏硬度为240- 260kg/mm2。 硬度随着温度升高而减小,并且与铀的变 体有关。
铀的密度很大,在常温下α铀的密度值为 19.05g/cm3。
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