配位型
石盐族（石盐NaCl、钾盐KCl）、萤石CaF2、氟盐NaF、 角银矿AgCl、氯铅矿PbCl2、铜盐CuCl、碘银矿AgI、卤 砂NH4Cl、光卤石KMg Cl3·6(H2O)
2）化学键：
惰性气体型离子的卤化物具离子键； 铜型离子的卤化物具共价键。
如，石盐与角银矿同属氯化钠型结构，但前者属典型离子键，后者 为共价键。
味辛咸，具强萤光 性。
二. 有机矿物及准矿物大类
Organic Minerals and Organic Mineraloids
1. 概念：
在外生作用和埋藏变质作用过程中形成的天然有机晶质 和非晶态固体。
2. 种类与分布：已知约40种，分布在地球的浅表部分。
有机酸盐矿物类、 碳氢化合物矿物类、 氧化的碳氢化合物矿物类 有机准矿物类
阳离子：主要是惰性气体型K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Al3+等， 极少铜型Ag+、Cu2+、Pb2+、Hg2+ 。
3. 晶体化学
1）结构型：
表21-1 卤化物矿物的主要结构型
岛状 钾氯铅矿K2[PbCl4]
链状 氯钙石CaCl2、氟镁石MgF2
层状 架状
铁盐FeCl3、氟铈矿CeF3 氟镁钠石Na[MgF3]
Fichtelite
Hartite
Dinite
Idrialite
碳
氢 Kratochvilite
化
合 物
Karpatite
类
Phylloretine
Ravatite
Simonellite
Evenkite
白脂晶石 晶蜡石 冰地蜡 绿地蜡 芴石 黄地蜡 ？ 拉凡特石 西烃石 磷石蜡
C19H34 C20H34 C20H36 C22H14 C13H10 C24H12 C18H18 C14H10 C19H24 C24H50
第二十一章 卤化物矿物大类 Halides
第二十二章 有机矿物及准矿物大类
Organic Minerals and Organic Mineraloids
一. 卤化物矿物大类 （Halides ）
1. 概念：
卤素阴离子与金属阳离子结合而成的化合物，约100余种。
2. 化学成分：
阴离子：F－、Cl－、Br－、I－，以F、Cl为主。 少数有（OH）-。
矿
矿物种
物
类
英文名
中文名
Humboldtine
草酸铁矿
Glushinskite
草酸镁石
Moolooite
草酸铜石
Stepanovite
绿草酸钠石
Minguzzite
草酸铁钾石
Wheatleyite
草酸铜钠石
Zhemchuzhnikovit e
草酸铝钠石
有 Whewellite
水草酸钙石
机 Weddellite 酸 盐 Caoxite
晶系
单斜 单斜 斜方 三方 单斜 三斜 三方 单斜 四方 三斜 斜方 单斜 三斜 三方 单斜 四方 单斜 单斜 四方
空间群
I2/a C2/c Pnnm ？ P21/c P1 ？ P21/n I4/m P1 P21212 P2/c
P1或P1
R3c P21/a I41/acd ？ P21/n I41/a
卤化物的键强与阴、阳离子半径有关：
半径较小的F-与半径较小且电价较高的Ca2+、Mg2+之间的化学键较 强；
半径较大的Cl-、Br-、I-与半径较大且电价较低的K+、Na+之间的化学 键较弱。
3）对称程度：
简单的AX型和AX2型卤化物为等轴晶系； 成分较复杂的对称程度较低， 如：冰晶石 Na3AlF6 为单斜晶系， 光卤石 KMgCl3·6H2O 为斜方晶系。
萤石具{111}解理的原因？
2. 石盐
等轴，立方体，圆粒 （珍珠盐），无色， 玻璃光泽，解理{100} 完全，H2，D2.2， 易 溶，味咸。
NaCl型结构 石盐具{100}解理的
原因？
3. 光卤石 Carnallite, KMgCl3·6H2O
斜方，粒状，无-白 色，玻璃光泽，无 解 理 ， H2—3 ， D1.6， 性脆，易潮 解，
矿物亚类： 岛状、链状、层状、架状和配位型。
自然界常见的卤化物均为配位型。
1. 萤石 Fluorite, CaF2
等轴，立方体，八面体，粒 状，颜色多样，玻璃光泽， 解理{111}完全，H4，D3.2。
萤石型结构：钙离子分布于 立方晶胞的角顶和面心，氟 离子占据八个小立方格的所 有中心，阴、阳离子的配位 数分别为4和8。
4. 形态物性
1）形态：
由于本大类常见矿物多属氯化钠型或萤 石型结构，对称程度高，故常呈三向等 长型单晶体，集合体多为粒状或块状。 少数矿物为皮壳状集合体，如角银矿。
2）物理性质：
惰性气体型离子的卤化物：无色透明，玻璃光泽，相对密 度小－中等，导电性差。
其中，氟化物因化学键较强而硬度较大（氟镁石MgF2为5， 萤石CaF2为4）、溶点和沸点高、不溶于水，氯化物、溴化物 和碘化物硬度小（常见氯化物为2-石 碳氧钙石
类 Oxammite
草酸铵石
Natroxalate
草酸钠石
Coskrenite －（Ce） 草酸硫铈矾
Acetamide Calclacite Mellite Earlandite Julienite Kafehydrocyanite
醋胺石 醋氯钙石 蜜蜡石 水柠檬钙石 硫氰钠钴石 ？
铜型离子的卤化物：一般为浅色、透明度下降、金刚光泽、 相对密度大、导电性增强，具延展性（如角银矿AgCl）。
5. 成因产状
氟化物矿物广泛形成于伟晶作用和热液作用 中，前者如冰晶石Na3AlF6；后者如萤石。 氯化物、溴化物和碘化物形成于外生作用。
6. 分类
矿物类： 氟化物、氯化物、溴化物和碘化物。
化学式
Fe[C2O4]·2H2O Mg[C2O4]·2H2O Cu[C2O4]·nH2O NaMgFe[C2O4]3·8-9H2O K3Fe[C2O4]3·3H2O Na2Cu[C2O4]2·2H2O NaMg(Al,Fe)[C2O4]3·8H2O Ca[C2O4]·H2O Ca[C2O4]·2H2O Ca[C2O4]·3H2O (NH4)2[C2O4]·H2O Na2[C2O4] (Ce,Nd,La)2(SO4)2[C2O4]·8 H2O (NH2)[CH3CO] Ca[CH3COO]Cl·5H2O Al2C6[COO]6·16H2O Ca3[C6H5O7]2·4H2O Na2Co[SCN]4·8H2O K4Fe[CN]6·3H2O