武汉大学2016年硕士学位研究生入学考试试题（物理化学）□√需使用计算器□不使用计算器一、选择题（每小题 2 分，共 60 分）1. 在温度、容积恒定的容器中，含有A和B两种理想气体，这时A的分压和分体积分别是p A和V A。
若在容器中再加入一定量的理想气体C，问p A和V A的变化为（）(A) p A和V A都变大 (B) p A和V A都变小(C) p A不变，V A变小 (D) p A变小，V A不变2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程()(A) 可以从同一始态出发达到同一终态(B) 不可以达到同一终态(C) 不能断定(A)、(B) 中哪一种正确(D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定3. 理想气体从同一始态(P1,V1)出发，经等温可逆膨胀或绝热可逆膨胀，使其终态均达到体积为V2，此二过程做的功的绝对值应是：( )(A) 恒温功大于绝热功(B) 恒温功等于绝热功(C) 恒温功小于绝热功(D) 无法确定关系4. 对于可逆变化有⎰=∆BAR T QSδ下述各说法中，哪一个正确（）（A）只有可逆变化才有熵变（B）可逆变化没有热温商（C）可逆变化熵变与热温商之和相等（D）可逆变化熵变为零5．用力迅速推动气筒活塞而压缩气体，若看作绝热过程，则过程熵变( ) （A）小于零（B）大于零（C）等于零（D）不能确定6. 将固体NaCl投放到水中，NaCl逐渐溶解，最后达到饱和。
开始溶解时溶液中的NaCl 的化学势为μ(a) ，饱和时溶液中NaCl的化学势为μ(b) , 固体NaCl的化学势为μ(c)，则：( )（A）μ (a)=μ (b)<μ (c) （B）μ (a)=μ (b) >μ (c)（C）μ (a) >μ (b)=μ (c) （D）μ (a) <μ (b) =μ(c)7. 恒温恒压下，在A与B组成的均相体系当中，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加时，则B的偏摩尔体积将如何变化？( )（A）增加（B）减少（C）不变（D）不一定8. 两液体的饱和蒸气压分别为p A∗，p B∗，它们混合形成理想溶液，液相组成为x，气相组成为y，若p A∗>p B∗，则：( )(A)y A>x A（B）y A>y B（C）x A>y A（D）y B>y A9. 在温度T 时，纯液体A的饱和蒸气压为P A*，化学势为μA*，并且已知在PΘ下的凝固点为T f*，当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为P A、μA、T f则( )(A) P A* < P A，μA*<μA，T f*<T f(B) P A*> P A ，μA*<μA ，T f*< T f(C) P A*< P A，μA*<μA，T f*> T f(D) P A*> P A ，μA*>μA , T f*> T f10. 在PΘ下，用水蒸汽蒸镏法提纯某不溶于水的有机物时，体系的沸点: ( )(A)必低于373.2K (B) 取决于有机物的分子量大小.(C)必高于373.2K (D) 取决于水与有机物的相对数量11. 对于相律，下面的陈述中正确的是( )(A) 相律不适用于有化学反应的多相系统(B) 影响相平衡的只有强度因素(C) 自由度为零意味着系统的状态不变(D) 平衡的各相中，系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确12. 在300K下，一个抽空的容器中放入过量的A(s)，发生下列反应A(s) B(s)+3D(g)p=1.02kPa。
此反应的标准平衡常数θK(300K)应为（）达到平衡时D(g)的压力*D（A）1.02 （B）3.06 （C）1.04×10-4（D）1.03×10-613. 关于配分函数，下面哪一点是不正确的( )(A) 粒子的配分函数是一个粒子所有可能状态的玻尔兹曼因子之和(B) 并不是所有配分函数都无量纲(C) 粒子的配分函数只有在独立粒子体系中才有意义(D) 只有平动配分函数才与体系的压力有关14. 已知CO 的转动惯量I = 1.45×10-26 kg.m2，则CO 的转动特征温度为：( )(A) 0.36 K (B) 2.78 K (C) 2.78×107 K (D) 5.56 K15. 在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm变化为( )(A) κ增大，Λm增大(B) κ增大，Λm减少(C) κ减少，Λm增大(D) κ减少，Λm减少16. 已知298K，½CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率λ∞分别为a、b、c(单位为S·m2·mol-1)，那么Λ∞(Na2SO4)是( )(A) c + a - b (B) 2a - b + 2c(C) 2c - 2a + b (D) 2a - b + c17. 298 K 时, 在下列电池Pt│H2(p)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01 mol·kg-1)│Cu(s) 右边溶液中加入0.01 mol的KOH溶液时, 则电池的电动势将( )(A)升高(B)降低(C)不变(D)无法判断18. 下列电池的电动势与氯离子活度无关的是( )(A) Zn| ZnCl2(aq)| Cl2(p),Pt(B) Zn| ZnCl2(aq)| KCl (aq)| AgCl,Ag(C) Ag-AgCl| KCl(aq)| Cl2(p),Pt(D) Pt,H2( p)| HCl (aq)| Cl2(p),Pt19. 可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是( )(A) Pt|H2(p)|H2SO4(a)| Ag2SO4(s)|Ag(B) Ag|AgNO3(a)||K2SO4(a)|PbSO4(s),Pb(s)(C) Ag(s),Ag2SO4(s)|K2SO4(a)||HCl(a)|AgCl(s),Ag(s)(D) Ag|AgNO3(a)||H2SO4(a)|Ag2SO4(s),Ag(s)20. 在298 K时，0.002 mol·kg-1的CaCl2溶液的平均活度系数γ±,1与0.002 mol·kg-1的CaSO4溶液的平均活度系数γ±,2相比较是：( )(A) γ±,1 > γ±,2(B) γ±,1 < γ±,2(C)γ±,1 = γ±,2 (D)无法比较21. 已知基元反应A＋B → P＋······在定容条件下，在100℃时，起始浓度C A，0＝C B，0＝a mol·dm-3，其半衰期为t1/2，若起始浓度C A，0＝C B，0＝b mol·dm-3，其半衰期为t1/2ˊ，当a＞b时( )(A) t1/2＞t1/2ˊ (B) t1/2＝t1/2ˊ (C) t1/2＜t1/2ˊ（D）t1/2与t1/2大小关系不确定22. 很多可燃气体在空气中因支链反应发生的爆炸有一定爆炸界限，其上限主要由于( )(A) 容易发生三分子碰撞而丧失自由基(B) 存在的杂质发挥了影响(C) 自由基与器壁碰撞加剧(D) 密度高而导热快23. 欲研究某化学反应的反应截面和它与反应速率的关系，应采用下列方法中的( )(A) 停止-流动法(B) 分子束法(C) 闪光光谱法(D) 碰撞理论计算法24. 有一露于空气中的球形液膜，若其直径为2×10-3 m，表面张力为0.7 N·m-1，则该液膜所受的附加压力为：（）(A) 1.4 kPa (B) 2.8 kPa (C)5.6kPa (D) 8.4 kPa25. 恒温恒压下，将一液体分散成小颗粒液滴，该过程液体的熵值( )(A) 增大(B) 减小(C) 不变(D) 无法判定26.测得氧在纯净的金属W 表面上化学吸附热为596.64 kJ·mol-1, 而气态氧原子的吸附热为543.92 kJ·mol-1, 氧的解离能为491.53 kJ·mol-1, 则氧在W 表面上吸附性质为( )(A) 分子吸附, 范德华力(B) 分子吸附, 生成氢键(C) 原子吸附, 生成共价键(D) 原子吸附, 生成吸附配位键27. 纯水的表面张力是指恒温恒压组成时水与哪类相接触时的界面张力：( )(A) 饱和水蒸气(B) 饱和了水蒸气的空气(C) 空气(D) 含有水蒸气的空气28．若分散相固体微小粒子的表面上吸附负离子, 则胶体粒子的ζ电势( ) （A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）大小无法确定29. 超显微镜观察到的是 ( )（A）粒子的实像（B）粒子的虚像（C）散射光（D）透过光30．在外加电场作用下，分散介质对固定的固体表面电荷作相对移动的现象称为( ) （A）电泳（B）电渗（C）流动电势（D）沉降电势二、计算证明题（每小题 9 分，共 90 分）1、（10分）1mol理想气体，初态为T1=298.2K，p1=100kPa，经下列两种过程达终态p2=600kPa，计算下列各过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔA、ΔG和ΔS孤立。
（已知298.2K理想气体的标准熵为205.03 J·mol-1·K-1，绝热指数 =7/5。
）（1）等温可逆过程（2）绝热可逆压缩2、（10分）苯和甲苯组成的液态混合物可视为理想液态混合物，在85℃、101325Pa 下，混合物达到沸腾，试求刚沸腾时液相及气相组成。
（已知85℃时，*p 甲苯=46.00kPa ，苯的正常沸点80.10℃，苯的摩尔气化焓Δvap H m=34.27kJ·mol -1。
）3、（10分）A, B 二组分液态部分互溶系统的气—液平衡相图如下图：（图12）(1)标明各区域中的稳定相；(2)将14.4kg 纯A 液体和9.6kg 纯B 液体混合后加热,当温度t 无限接近t 1(t =t 1-d t )时,有哪几个相平衡共存?各相的质量是多少?当温度t 刚刚离开t 1(t =t 1+d t )时有哪几个相平衡共存?各相的质量各是多少?4、（8分）在448~688K 的温度区间内，用分光光度法研究了下面的气相反应：I 2 +环戊烯 →2HI + 环戊二烯得到θK 与温度（K ）的关系为 TK 575.45103439.17ln -= 计算在573K 时，反应的θm r G ∆ ，θm r H ∆和θm r S ∆5、（12分）双原子分子 Cl 2 的振动特征温度ΘV = 801.3K(1) 用统计热力学方法计算氯气在 323K 时的 C V ,m （不考虑电子运动和核运动）(2) 用能量均分原理计算 Cl 2 气的 C V ,m(3) 二种方法算得的数值不一，试说明原因6、（12分）有电池Hg(l)|Hg 22+(a 1)||Hg 22+(a 1),Hg 2+(a 2)|Pt 。