钢铁冶金渣的资源化
Al2O3 用水淬渣活性率( 用水淬渣活性率(Mc) Mc = SiO 2
水淬渣的化学活性表示 Mc>0.25为活性矿渣 >0.25为活性矿渣 Mc<0.25为低活性矿渣 为低活性矿渣 水淬渣质量系数( ) 水淬渣质量系数(k) k = k>1.9为高活性矿渣 为高活性矿渣 k=1.6~1.9是中活性矿渣 ~ 是中活性矿渣 k <1.6为低活性矿渣。 为低活性矿渣。 为低活性矿渣
(3)重矿渣 重矿渣 重矿渣是高温熔渣在空气中自然冷却或淋少量水慢速冷却而 形成的致密块渣。 形成的致密块渣。 重矿渣的物理性质与天然碎石相近, 重矿渣的物理性质与天然碎石相近 , 其块渣容重大多在 1900kg/m3以上,其抗压强度、稳定性、耐磨性、抗冻性、抗冲击能 以上, 其抗压强度、 稳定性、 耐磨性、 抗冻性、 力(韧性)均符合工程要求,可以代替碎石用于各种建筑工程中。 韧性)均符合工程要求,可以代替碎石用于各种建筑工程中 代替碎石用于各种建筑工程 重矿渣系缓慢冷却形成的结晶相, 重矿渣系缓慢冷却形成的 结晶相,绝大多数矿物不具备活性 结晶相 但是重矿渣中的多晶型硅酸二钙 硫化物和石灰, 多晶型硅酸二钙, , 但是重矿渣中的 多晶型硅酸二钙 , 硫化物 和 石灰 , 会出现晶型变 化和发生化学反应。当其含量较高时,会导致矿渣结构破坏, 化和发生化学反应 。 当其含量较高时 , 会导致矿渣结构破坏 , 这种 现象称为重矿渣分解。 现象称为重矿渣分解。 为重矿渣分解
CaO + MgO + Al2O3 SiO2 + MnO
(2)膨胀矿渣珠 )
膨珠系半急冷作用形成。除孔洞外,其它部分是玻璃体。 膨珠系半急冷作用形成。除孔洞外,其它部分是玻璃体。 孔洞:孔径大的 孔洞:孔径大的350~400µm,小的 ~100µm。隔热、保 ~ ,小的80~ 。隔热、 温、质轻、吸水率低、抗压强度和弹性模量高等优点,因而 质轻、吸水率低、抗压强度和弹性模量高等优点, 优点 是一种很好的建筑用轻骨料,也可作为防火隔热材料。 是一种很好的建筑用轻骨料,也可作为防火隔热材料。 玻璃体:膨珠呈现由灰白到黑的颜色,颜色越浅, 玻璃体:膨珠呈现由灰白到黑的颜色,颜色越浅,玻璃体 含量越高,灰白色膨珠,玻璃体含量达 含量越高,灰白色膨珠,玻璃体含量达95%。生产水泥的原 。 料。
ρ↓,V↑,已凝固重矿渣中产生内应力。 , ,已凝固重矿渣中产生内应力。 内应力>重矿渣本身的结合力时 重矿渣开裂、酥碎,甚至粉化。 重矿渣本身的结合力时, 内应力 重矿渣本身的结合力时,重矿渣开裂、酥碎,甚至粉化。
硫化物分解:重矿渣中当含有FeS与MnS等硫化物时, 便 等硫化物时, 硫化物分解 : 重矿渣中当含有 与 等硫化物时 会在水解作用下生成相应氢氧化物, 体积相应增大38%和 会在水解作用下生成相应氢氧化物 , 体积相应增大 和 24%,导致块渣开裂和粉化的现象。 ,导致块渣开裂和粉化的现象。
FeO 0.07~ ~ 0.89
TiO2
V2O5
S 0.2~ ~ 1.5
20~ ~ 29 0.05~ ~ 0.31 0.07~ ~ 0.08 1.34 1.67 6.34 0.30 0.39 1.39
0.1~ ~ 0.6
<1 0.3~ ~ 3 含 F7~ ~ 8
含 P2O50.24 含 P2O50.47
按高炉渣的碱性率 表示) (以Mo表示)
碱性率 M
O
CaO + MgO = SiO 2 + Al 2 O 3
我国高炉渣大部分接近中性矿渣( ),高碱性及酸性高 我国高炉渣大部分接近中性矿渣(Mo=0.99~1.08),高碱性及酸性高 ~ ), 炉渣数量较少。 炉渣数量较少。
二、高炉矿渣的化学组成 高炉渣含有15种以上化学成分, 但主要是CaO、MgO、Al2O3、 高炉渣含有 种以上化学成分,但主要是 种以上化学成分 、 、 SiO2四种,它们约占高炉渣总重量的 四种,它们约占高炉渣总重量的95%。 。 CaO和MgO主要来自助熔剂,SiO2和Al2O3主要来自铁精矿中的 和 主要来自助熔剂, 主要来自助熔剂 脉石和焦炭中的灰分。 脉石和焦炭中的灰分。 由于铁精矿品位及冶炼生铁的种类不同, 由于铁精矿品位及冶炼生铁的种类不同,高炉渣的化学成分波动 较 大 。 一 般 , 生 产 过 程 主 要 控 制 分 析 SiO2、Al2O3、CaO、MgO、 、 、 FeO、MnO、S七项指标,对一些特殊的高炉渣还需分析 七项指标, 、 、 七项指标 对一些特殊的高炉渣还需分析TiO2、V2O5 、Na2O、BaO、P2O5、Cr2O3、Ni2O3 等 。 在冶炼炉料固定和冶炼正 、 、 常时,高炉渣的化学成分变化不大,对综合利用有利。 常时,高炉渣的化学成分变化不大,对综合利用有利。 高炉渣属于硅酸盐材料,它的组成与天然岩石 硅酸盐水泥相似 天然岩石和 高炉渣属于硅酸盐材料,它的组成与天然岩石和硅酸盐水泥相似 ,表6.1所示为我国大部分钢铁厂高炉渣的化学成分与天然岩石和硅酸 所示为我国大部分钢铁厂高炉渣的化学成分与天然岩石和硅酸 盐水泥化学成分比较。 盐水泥化学成分比较。
采用贫铁矿炼铁时,每吨生铁产出 ~ 高炉矿渣; 采用贫铁矿炼铁时,每吨生铁产出1.0~1.2t高炉矿渣; 高炉矿渣 用富铁矿炼铁时,每吨生铁只产出 高炉矿渣。 用富铁矿炼铁时,每吨生铁只产出0.25t高炉矿渣。 高炉矿渣
6.1.1高炉渣的组成和性质 高炉渣的组成和性质
一、高炉渣的分类 水渣: 水渣:高炉熔渣在大量冷却水作用下形成的海 绵状浮石类物质。 绵状浮石类物质。 重矿渣:高炉熔渣经慢冷作用形成的类石料矿渣。 按冷却方式的不同 重矿渣:高炉熔渣经慢冷作用形成的类石料矿渣。 膨珠: 膨珠:高炉熔渣在半急冷作用并通过成珠设备击 抛甩到空气中,再受空气冷却形成的矿渣。 碎、抛甩到空气中,再受空气冷却形成的矿渣。
的水泥中掺有粒状高炉渣。 (1)生产水泥:我国约有 的水泥中掺有粒状高炉渣。 )生产水泥:我国约有3/4的水泥中掺有粒状高炉渣 目前我国利用高炉渣生产的水泥
矿渣硅酸盐水泥:水泥熟料 高炉水渣+ 矿渣硅酸盐水泥:水泥熟料+ 20%~70%高炉水渣 3%~5% 石膏 ~ 高炉水渣 ~ 普通硅酸盐水泥:水泥熟料 不超过15%高炉水渣 3%~5% 石膏 高炉水渣+ 普通硅酸盐水泥:水泥熟料+ 不超过 高炉水渣 ~ 石膏矿渣水泥:少量水泥熟料 高炉水渣+ 石膏矿渣水泥:少量水泥熟料+ 80%高炉水渣 15% 石膏 高炉水渣 钢渣矿渣水泥: 左右的钢渣+40%的高炉水渣 适量的石膏 的高炉水渣+适量的石膏 钢渣矿渣水泥:45%左右的钢渣 左右的钢渣 的高炉水渣
FeS + H 2 O → Fe (OH ) 2 MnS + H 2 O → Mn ( OH ) 2
V ↑ 38 % V ↑ 24 %
石灰分解:若重矿渣中夹有石灰颗粒,遇水消解, 石灰分解:若重矿渣中夹有石灰颗粒,遇水消解,也能 产生体胀,导致重矿渣碎裂。 产生体胀,导致重矿渣碎裂。
CaO + H 2 O → Ca (OH ) 2
三、高炉渣的矿物组成 高炉渣中的各种氧化物成分以各种形式的硅酸盐矿物形式存在 。 碱性高炉渣主要矿物:钙铝黄长石( 碱性高炉渣主要矿物:钙铝黄长石(2CaO·Al2O3·SiO2)、钙镁 黄长石( 硅酸二钙( 黄长石 ( 2CaO·MgO·SiO2) 、 硅酸二钙 ( 2CaO·SiO2) 以及假硅灰 石 ( CaO·SiO2)、 钙 长 石 ( CaO·Al2O3·2SiO2)、 钙 镁 橄 榄 石 ( CaO·MgO·SiO2)、镁蔷薇辉石(3CaO·MgO·2SiO2)以及镁方柱石 镁蔷薇辉石( (2CaO·MgO·2SiO2)等。 酸性高炉矿渣由于其冷却的速度不同,形成的矿物也不一样。 酸性高炉矿渣由于其冷却的速度不同,形成的矿物也不一样。 当快速冷却时全部凝结成玻璃体。在缓慢冷却时( 当快速冷却时全部凝结成玻璃体。在缓慢冷却时(特别是弱酸性的 高炉渣)往往出现结晶的矿物相,如黄长石、假硅灰石、 高炉渣)往往出现结晶的矿物相,如黄长石、假硅灰石、辉石和斜 长石等。 长石等。 中性高炉矿渣: 中性高炉矿渣:
1400~1600℃高温的熔融体 ~ ℃
渣罐
接渣槽 高压水管 流渣槽 膨珠
滚筒
铸造生铁矿渣: 铸造生铁矿渣:冶炼铸造生铁时排出的矿渣 矿渣 按冶炼生铁的种类 炼钢生铁矿渣: 炼钢生铁矿渣:冶炼供炼钢用生铁时排出的矿渣 矿渣 特种生铁矿渣: 特种生铁矿渣:用含有其他金属的铁矿石熔炼 矿渣 生铁时排出的矿渣。 生铁时排出的矿渣。 碱性矿渣:碱性率 碱性矿渣:碱性率Mo>1的矿渣 矿渣 的矿渣 中性矿渣,碱性率 的矿渣; 中性矿渣,碱性率Mo=1的矿渣; 矿渣 的矿渣 酸性矿渣,碱性率 酸性矿渣,碱性率Mo<1的矿渣 矿渣 的矿渣
表6.1 我国高炉渣与天然岩石、硅酸盐水泥化学成分比较(质量%) 我国高炉渣与天然岩石、硅酸盐水泥化学成分比较(质量 ) 名称 普通渣 高钛渣 锰铁渣 含氟渣 硅酸盐 水泥 花岗岩 玄武岩 CaO 38~ ~ 49 23~ ~ 46 28~ ~ 47 35~ ~ 45 64.2 2.15 8.91 SiO2 26~ ~ 42 20~ ~ 35 21~ ~ 37 22~ ~ 29 22
四、高炉渣的性质 (1)水淬渣 ) 急冷过程中,熔渣的绝大部分化合物来不及形成稳定化合物, 急冷过程中,熔渣的绝大部分化合物来不及形成稳定化合物, 而以玻璃体状态将热能转化成化学能封存其内 从而构成了潜在的 热能转化成化学能封存其内, 而以玻璃体状态将热能转化成化学能封存其内,从而构成了潜在的 化学活性。常用来生产水泥。 化学活性。常用来生产水泥。
硅酸盐分解:硅酸二钙晶型转变、 硅酸盐分解:硅酸二钙晶型转变、体积膨胀所导致的重矿渣自 动碎裂或粉化的现象。 动碎裂或粉化的现象。
自由能 括号内的温度为过冷极限
(1452) ) 1447 (670) ) β γ (705) ) 830 粉散开始 α′