分析化学（第五版）课后习题答案第二章 误差及分析数据的统计处理3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为：20.39，20.41，20.43。

计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。

答：分析结果的平均值x =20.41%()()()()2412043204120412041203920122212......-+-+-=--=∑=n xxs ni i=0.02%n=3，置信度为95%时，t = 4.303，有μ=nts x ±= (20.410.05)%7. 有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下(%)：0.112，0.118，0.115和0.119，判断新方法是否存在系统误差。

(置信度选95%) 答：x =0.116%，s=0.003%n=6，置信度为95%时，t = 3.182，有t 计算=n sx μ-=4003012301160⨯-...=4.667> t新方法存在系统误差，结果偏低。

11.按有效数字运算规则，计算下列各式： (1) 2.187×0.854 + 9.6×10-5 - 0.0326×0.00814； (2) 51.38/(8.709×0.09460)；(3);(4)688103310161051---⨯⨯⨯⨯... 解：(1)1.868；(2)62.36；(3)705.2 ；(4)1.7×10-5。

第三章 滴定分析3.7. 计算下列溶液滴定度，以g·mL -1表示：(1) 以0.2015 mol·L -1HCl 溶液，用来测定Na 2CO 3，NH 3 (2) 以0.1896 mol·L -1NaOH 溶液，用来测定HNO 3,CH 3COOH 解： (1) 根据反应式Na 2CO 3 + 2HCl = H 2CO 3 + NaCl NH 3·H 2O + HCl = H 2O + NH 4 Cl 可以得到关系式 n Na 2CO 3 = HCl n 21， HCl NH n n =3， 所以=11000232-⋅⨯⨯L mL M c CO Na HCl =0.01068g/mL=110003-⋅⨯LmL M c NH HCl =0.003432g/mL(2) 根据NaOH 与HNO 3的反应可知 n NaOH =n HNO3 根据NaOH 与CH 3COOH 的反应可知 n NaOH =n CH3COOH 所以=110003-⋅⨯LmL M c HNO NaOH = 0.01195g/mL ；=110003-⋅⨯L mL M c COOHCH NaOH = 0.01138g/mL3.8. 计算0.01135 mol·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度。

解：根据CaO 和HCl 的反应可知n CaO =21n HCl所以 T CaO/HCl =110002-⋅⨯L mL M c CaOHCl = 0.0003183g/mL3.9. 已知高锰酸钾溶液浓度为，求此高锰酸钾溶液的浓度及它对铁的滴定度。

解：用KMnO 4滴定法测定CaCO 3是通过间接滴定法完成的，包括以下主要反应： Ca 2+ + C 2O 42- → CaC 2O 4↓ CaC 2O 4 + 2H + → H 2C 2O 4 + Ca 2+5C 2O 42- + 2 KMnO 4 + 16 H + → Mn 2+ +10CO 2 + 8H 2O + 2K +所以 n KMnO4 =52n CaCO3 c KMnO4=52×343CaCO /KMnO CaCO M 1000T L/mL ⨯ = 0.02000mol/LKMnO 4 滴定法测定铁的基本反应是KMnO 4 + 5Fe 2+ + 8 H + → Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2O + K + 所以 n Fe = 5 n KMnO4=1100054-⋅L mL M c Fe KMnO = 0.005585g/mL3.11. 滴定0.1560g 草酸的试样，用去0.1011 mol·L-1NaOH 22.60mL.求草酸试样中 H 2C 2O 4·2H 2O 的质量分数。

解：根据草酸和NaOH 的反应可知n H2C2O4·2H2O =NaOH n 21'所以 =g/mg m M V c s O H O C H NaOH NaOH 1000224222⨯⨯⋅＝92.32%3.12. 分析不纯CaCO 3（其中不含干扰物质）时，称取试样0.3000g ，加入浓度为0.2500 mol·L -1的HCl 标准溶液25.00mL 。

煮沸除去CO 2，用浓度为0.2012 mol·L -1的NaOH 溶液返滴过量酸，消耗了5.84mL 。

计算试样中CaCO 3的质量分数。

解：本题为返滴定法，先加入过量的HCl 标准溶液，将CaCO 3中的CO 2除去后，再用NaOH 标准溶液返滴剩余的HCl ，由此计算CaCO 3的质量分数。

因为 n CaCO3=21n HCl()%g/mg m M V c V c s CaCO NaOH NaOH HCl HCl 1001000213⨯⨯-⨯=3CaCO ω= 84.66%第四章酸碱滴定法习题4－14.6（）计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为p Ka)。

(1)苯酚(9.95)；(2)苯酚钠4.8计算下列溶液的pH：(1)0.1mol·L-1NaH2PO4；4.9一溶液含1.28 g·L-1苯甲酸和3.65 gl·L-1苯甲酸钠，求其pH值。

习题4－34.15 称取混合碱试样0.9476g，加酚酞指示剂，用0.278 5 mol·L—1HCI溶液滴定至终点，计耗去酸溶液34.12mL，再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸23.66 mL。

求试样中各组分的质量分数。

4.16 称取混合碱试样0.6524g，以酚酞为指示剂，用0.199 2mol·L-1HCI标准溶液滴定至终点，用去酸溶液21.76mL。

再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液27.15 mL。

求试样中各组分的质量分数。

4.28 有一纯的(100％)未知有机酸400mg，用0．09996mol·L-1NaOH溶液滴定，滴定曲线表明该酸为一元酸，加入32.80 mLNaOH溶液时到达终点。

当加入16.40 mL NaOH溶液时，pH为4.20。

根据上述数据求：(1)酸的pK a；(2)酸的相对分子质量；(3)如酸只含C、H、O，写出符合逻辑的经验式(本题中M C=12、M H=1、M O=16)。

第五章沉淀滴定法5.16 将30.00mL AgNO3溶液作用于0.1357 gNaCl，过量的银离子需用2.50ml NH4SCN滴定至终点。

预先知道滴定20.00mL AgNO3溶液需要19.85ml NH4SCN 溶液。

试计算(1) AgNO3溶液的浓度；(2) NH4SCN溶液的浓度。

5.18 将0.1159 mol·L－1 AgNO3溶液30.00mL加入含有氯化物试样0.2255g的溶液中，然后用3.16mL0.1033 mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3。

计算试样中氯的质量分数。

5.19 仅含有纯NaCl及纯KCl的试样0.1325g，用0.1032mol·L－1 AgNO3标准溶液滴定，用去AgNO3溶液21.84mL.试求试样中NaCl及KCl的质量分数。

第六章配位滴定法5.2 pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。

pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？5.3假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。

如不能滴定，求其允许的最小pH。

5.5计算用0.0200mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。

5.10分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL 试液。

吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000mol·L-1 EDTA 标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL。

另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10，加KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+，用取4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去13.40mL。

计算试样中铜、锌、镁的质量分数。

5.11称取含Fe2O3和Al2O3试样0.2015g，溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL。

然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调节pH=4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol·L-1 Cu2+标准溶液返滴定，用去8.16mL。

计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。

第七章氧化还原滴定法6.1 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为 1 mol·L-1和0.1 mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。

（忽略离子强度的影响，已知ϕθ=1.00 V）6.2 根据ϕθHg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算ϕθHg2Cl2/Hg。

如果溶液中Cl-浓度为0.010 mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？6.5 计算pH = 10.0，c NH 3= 0.1 mol.L-1的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。

已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lgβ1 =2.27, lgβ2 =4.61, lgβ3 =7.01, lgβ4 = 9.067；NH4+的离解常数为K a =10-9.25。

6.7 称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以0.02000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00 mL。