分子结构与性质1．三硫化磷(P4S3)是黄绿色针状晶体，易燃、有毒，分子结构之一如下图所示，已知其燃烧热△H＝-3677kJ/mol(P被氧化为P4O10)，下列有关P4S3的说法中不正确的是A．分子中每个原子最外层均达到8电子稳定结构B．P4S3中硫元素为-2价，磷元素为+3价C．热化学方程式为P4S3(s)+8O2(g)＝P4O10(s)+3SO2(g)；△H＝-3677kJ/molD．一个P4S3分子中含有三个非极性共价键【答案】B【解析】A、P原子最外层有5个电子，含3个未成键电子，S原子最外层有6个电子，含2个未成键电子，由P4S3的分子结构可知，每个P形成3个共价键，每个S形成2个共价键，分子中每个原子最外层均达到8电子稳定结构，A正确；B、由P4S3的分子结构可知，1个P为+3价，其它3个P都是+1价，正价总数为+6，而S为-2价，B错误；C、根据燃烧热的概念：1mol可燃物燃烧生成稳定氧化物放出的热量为燃烧热，则P4S3(s)+8O2(g)=P4O10(s)+3SO2(g)；△H= -3677kJ/mol，C正确；D、由P4S3的分子结构可知，P-P之间的键为非极性键，P-S之间的键为极性键，一个P4S3分子中含有三个非极性共价键，D正确。
2．常温下三氯化氮（NCl3）是一种淡黄色的液体，其分子结构呈三角锥形，以下关于NCl3说法正确的是（）A．该物质中N-C1键是非极性键B．NCl3中N原子采用sp2杂化C．该物质是极性分子D．因N-C1键的键能大，所以NCl3的沸点高【答案】C【解析】A、N和Cl是不同的非金属，则N－Cl键属于极性键，故A错误；B、NCl3中N有3个σ键，孤电子对数5312-⨯=1，价层电子对数为4，价层电子对数等于杂化轨道数，即NCl3中N的杂化类型为sp3，故B错误；C、根据B选项分析，NCl3为三角锥形，属于极性分子，故C正确；D、NCl3是分子晶体，NCl3沸点高低与N－Cl键能大小无关，故D错误。
3．二氯化二硫(S2Cl2)，非平面结构，常温下是一种黄红色液体，有刺激性恶臭，熔点80℃，沸点135.6℃，对干二氯化二硫叙述正确的是A．二氯化二硫的电子式为B．分子中既有极性键又有非极性键C．二氯化二硫属于非极性分子D．分子中S－Cl键能小于S－S键的键能【答案】B【解析】A.S2Cl2分子中S原子之间形成1对共用电子对，Cl原子与S原子之间形成1对共用电子对，结合分子结构可知S2Cl2的结构式为Cl-S-S-Cl，电子式为，故A错误；B.S2Cl2中Cl-S属于极性键，S-S键属于非极性键，不对称的结构，为极性分子，故B正确；C.分子的结构不对称，为极性分子，而不是非极性分子，故C错误；D.同周期从左往右原子半径逐渐减小，所以氯原子半径小于硫原子半径，键长越短键能越大，所以分子中S-Cl键能大于S-S键的键能，故D错误。
4．下列说法正确的是（）A．P4和CH4都是正四面体分子且键角都为109º28´B．H2O的熔点、沸点大于H2S的是由于H2O分子之间存在氢键C．乙醇分子与水分子之间只存在范德华力D．氯的各种含氧酸的酸性由强到弱排列为HClO＞HClO2＞HClO3＞HClO4【答案】B【解析】A项、P4是正四面体分子，键角为60°；CH4是正四面体分子，键角为109°28′，故A错误；B项、H2O分子之间能形成氢键，H2S分子之间不能形成氢键，H2O分子之间分子间作用力大于H2S，则H2O的熔点、沸点大于H2S，故B正确；C项、乙醇分子与水分子之间存在氢键和范德华力，故C错误；D项、含氧酸的非羟基氧原子个数越多，酸性越强，则氯的各种含氧酸的酸性由强到弱排列为HClO4＞HClO3＞HClO2＞HClO，故D错误。
5．氮化硼(BN)晶体有多种结构，六方相氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似，具有层状结构，有白色石墨之称，具有电绝缘性，可作高温润滑剂。
立方相氮化硼是超硬材料，硬度可媲美钻石，常被用作磨料和刀具材料。
它们的晶体结构如图所示，关于两种晶体的说法，错误的是A ．六方相氮化硼属于混合晶体，其层间是靠范德华力维系，所以质地软B ．立方相氮化硼含有σ键和π键，所以硬度大C ．六方氮化硼不能导电是因为其层结构中没有自由电子D ．相同质量的六方相氮化硼和立方相氮化硼所含共价键数不相同【答案】B【解析】A. 六方相氮化硼与石墨晶体相同，属于混合晶体，其层间是靠范德华力维系，所以质地软，A 正确；B. 立方相氮化硼含有共价键和配位键，为σ键，所以硬度大，B 错误；C. 石墨层内导电是由于层内碳原子形成大π键，有自由移动的电子，而六方氮化硼不能导电是因为其层结构中没有自由电子，C 正确；D. 六方相氮化硼中每个原子合1.5条键，而立方相氮化硼中每个原子合2条键，则相同质量的六方相氮化硼和立方相氮化硼所含共价键数不相同，D 正确。
6．过氧化氢（22H O ）俗称双氧水，其分子结构如图所示。
医疗上常用3%的双氧水进行伤口或中耳炎消毒。
过氧化氢能与2SO 反应生成24H SO ．下列有关过氧化氢的说法中错误的是（ ）A ．22H O 的结构式为H O O H ———B ．过氧化氢与2SO 的化合反应，不是氧化还原反应C ．22H O 为既含有极性键又含有非极性键的共价化合物D ．过氧化氢与2SO 反应的离子方程式为+2-2224SO +H O 2H +SO =【答案】B【解析】A. 22H O 的结构式为H O O H ———，故A 正确；B. 2SO 中S 为＋4价，24H SO 中的S 是＋6价，22H O 中，O 为－1价，产物24H SO 中O 为－2价，2SO 被22H O 氧化，化合价发生了变化，是氧化还原反应，故B 错误；C. 22H O 是共价化合物，其中H O —是极性键，O O —是非极性键，故C 正确；D. 24H SO 是强电解质，所以离子方程式：+2-2224SO +H O 2H +SO =，故D 正确。
7．下列说法正确的是 ( )A ．由于分子间作用力依次增大，所以热稳定性：NH 3＜H 2O ＜HFB ．离子晶体中可能存在共价键，分子晶体中不一定存在共价键C ．BeCl 2熔点较低，易升华，可溶于醇和醚，由此可推测BeCl 2晶体属于原子晶体D ．NH 3和CCl 4中每个原子的最外层都具有8电子稳定结构【答案】B【解析】A. 由于N 、O 、F 的非金属性逐渐增强，所以气态氢化物稳定性NH 3＜H 2O ＜HF ，热稳定性与分子间作用力无关，故A 错误；B. 离子晶体中可能存在共价键，如NaOH 等，分子晶体中不一定存在共价键；如稀有气体单质，属于分子晶体，没有共价键，故B 正确；C. 原子晶体的熔沸点高，硬度较大，分子晶体熔沸点较低，BeCl 2熔点较低，易升华，可溶于醇和醚，由此可推测BeCl 2晶体属于分子晶体，故C 错误；D. NH 3中的H 原子最外层有两个电子，不符合每个原子的最外层都具有8电子稳定结构，故D 错误。
8．下列有关微粒间作用力的说法正确的是A ．硼酸[B(OH)3]晶体具有与石墨相似的层状结构，则分子中B 原子发生的是sp 3杂化，不同层分子间主要作用力是范德华力B ．金属键可以看作是许多原子共用许多电子所形成的强烈的相互作用，所以与共价键类似也有方向性和饱和性C ．干冰气化和冰融化克服的分子间作用力相同D ．离子晶体熔融状态电离过程中，只有离子键被破坏【答案】D【解析】A. 硼酸[B(OH)3]晶体具有与石墨相似的层状结构，则分子中心原子B 原子只形成3个σ键，没有孤电子对，故其杂化方式为sp 2杂化，不同层分子间主要作用力是范德华力，A 错误；B. 在金属晶体中，自由电子是由金属原子提供的，并且在整个金属内部的三维空间内运动，为整个金属的所有阳离子所共有，故金属键无方向性和饱和性，B 错误；C. 干冰和冰都属于分子晶体，但是冰中含有氢键，所以干冰气化只需要克服分子间作用力，冰融化要克服分子间作用力和氢键，C 错误；D. 离子晶体熔融状态电离过程中，只有离子键被破坏，比如NaHSO 4在熔融状态下的电离方程式为：+-44NaHSO Na +HSO （熔融），D 正确。
9．下列说法中错误．．的是 A ．从CH 4、NH 4+、SO 42-为正四面体结构，可推测PH 4+、PO 43-也为正四面体结构B ．1 mol 金刚石晶体中，平均含有2 molC —C 键C ．水的沸点比硫化氢的高，是因为H 2O 分子间存在氢键，H 2S 分子间不能形成氢键D ．某气态团簇分子结构如图所示，该气态团簇分子的分子式为EF 或FE【答案】D【解析】A．PH4+、PO43-中都形成4个σ键，且孤电子对数分别为0，则应为正四面体结构，选项A正确；B．金刚石晶体中，每个C原子与其它4个C原子形成共价键，且每2个C原子形成1个共价键，则1 mol金刚石晶体中，平均含有4mol×12=2 molC-C键，选项B正确；C．氢键的作用力大于分子间作用力，H2O分子间存在氢键，H2S分子间不能形成氢键，导致水的沸点比硫化氢的高，选项C正确；D．团簇分子中含有4个E、4个F原子，分子式应为E4F4或F4E4，选项D错误。
10．下列中心原子的杂化轨道类型和分子几何构型不正确．．．的是A．CCl4中C原子sp3杂化，为正四面体形B．H2S分子中，S为sp2杂化，为直线形C．CS2中C原子sp杂化，为直线形D．BF3中B原子sp2杂化，为平面三角形【答案】B【解析】A．CCl4中C原子形成4个σ键，孤对电子数为0，则为sp3杂化，为正四面体形，故A正确；B．H2S分子中，S原子形成2个σ键，孤对电子数为6212-⨯=2，则为sp3杂化，为V形，故B错误；C．CS2中C原子形成2个σ键，孤对电子数为4222-⨯=0，则为sp杂化，为直线形，故C正确；D．BF3中B原子形成3个σ键，孤对电子数为3312-⨯=0，则为sp2杂化，为平面三角形，故D正确。
11．根据价层电子对互斥理论填空：（1）OF2分子中，中心原子上的σ键电子对数为___，孤电子对数为___，价层电子对数为___，中心原子的杂化方式为___杂化，VSEPR构型为____________，分子的立体构型为___________。
（2）BF3分子中，中心原子上的σ键电子对数为___，孤电子对数为___，价层电子对数为___，中心原子的杂化方式为___杂化，VSEPR构型为____________，分子的立体构型为___________。
（3）SO42-分子中，中心原子上的σ键电子对数为___，孤电子对数为___，价层电子对数为___，中心原子的杂化方式为___杂化，VSEPR构型为____________，分子的立体构型为___________。