式中：V0 — 滴定空白时硫酸亚铁铵体积（mL） V1— 滴定水样消耗硫酸亚铁溶液体积（mL） V — 水样体积(mL) c — 硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L） 8 — 氧（1/2O）的摩尔质量（g/mol）
三、说明:
1．可氧化部分：直链脂肪族完全氧化 不易氧化部分：芳香族不易[O]；吡啶族不易 [O] 不可氧化部分：挥发性直链脂肪、苯等于蒸气相 不能与[O]接触，氧化不明显
2． Cl-能被重铬酸钾氧化，并与硫酸银生成沉淀， 干扰及消除： Cl->200mg/L先定量稀释； 含Cl-水样，先加入HgSO4，使Cl-与Hg2+络合 消除干扰；
3．CODcr高，应先稀释。
4. 0.25mol/L重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值； 0.025 mol/L重铬酸钾溶液可测定5～ 50mg/L的 COD值
化学需氧量反映了水中受还原性物质污染 的程度。
该指标作为有机物相对含量的综合指标之 一，只能反映能被氧化剂氧化的有机物。
测定化学需氧量(COD)的方法
我国规定用重铬酸钾法 1. 重铬酸钾法(CODCr)：氧化还原滴定法，
氧化率90%，20世纪60年代起，环境污染 日益严重，应用普遍。适用于生活污水、 工业废水等。 2. 恒电流库仑滴定法 3.快速消解分光光度法 4. 氯气校正法
引言
▪ 水体中除含有无机物外，更大量的是有机 污染物，它们以毒性和使水中溶解氧减少 的形式对生态系统产生影响，危害人体健 康。所以，有机污染物指标是一类评价水 体污染状况的极为重要的指标。
目前多以化学需氧量（COD）、生化需氧 量（BOD）、总有机碳（TOC）等综合指标， 或挥发酚、石油类、硝基苯等类别有机物指标
▪ 该方法将消解时间由经典重铬酸钾法的120min缩短到 15min，试剂用量少。
思考题
▪ 化学需氧量（以下简称COD）是指在一定条件下，
用 消解水样时，所消耗的 量，以
表
示。
▪ 化学需氧量反映了水体中受还原性物质的污染程度，水中还原性物ຫໍສະໝຸດ 包括、、、
等。水被
污染是很普遍的，因此化学
需氧量也作为
的相对含量的指标之一。
一、综合指标和类别指标测定
▪ 化学需氧量（COD） ▪ 高锰酸盐指数（IMn） ▪ 生化需氧量（BOD） ▪ 总有机碳（TOC） ▪ 挥发酚 ▪ 油类
（一）化学需氧量(COD)
化学需氧量是指水样在一定条件下，氧化1 升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以 氧的mg／L表示。
水中还原性物质包括有机物和亚硝酸盐、 硫化物、亚铁盐等无机物。
▪ 酸性高锰酸钾法：在酸性条件下的水样中加入 过量高锰酸钾，在沸水浴上加热30分钟，利用 高锰酸钾将水样中某些有机物及还原性物质氧 化，反应后剩余的高锰酸钾用过量的草酸钠还 原，再以高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠， 微红色为终点 。
▪ 碱性高锰酸钾法测定过程与酸性基本一致，只 是在加热反应之前将溶液用氢氧化钠溶液调至 碱性，加热反应后加入硫酸酸化，再按酸性高 锰酸钾法测定。
第八节 有机化合物的测定
▪ 本节内容： 1、了解水体中有机化合物的影响，例如对水
生生物的影响、化学毒性、对溶解氧等水质 指标的影响等； 2、重点学习有机污染物的测定方式
内容
一、综合指标和类别指标测定 ▪ 化学需氧量（COD） ▪ 高锰酸盐指数 ▪ 生化需氧量 ▪ 总有机碳（TOC） ▪ 挥发酚 ▪ 硝基苯类 ▪ 石油类 二、特定有机污染物测定 ▪ 苯系物 ▪ 挥发性卤代烃 ▪ 氯苯类化合物 ▪ 挥发性有机污染物
▪ 被作为地表水受有机物和还原性无机物污染程度的综合 指标。
▪ 为避免Cr（VI）的二次污染，日、德等国家用高锰酸盐 作为氧化剂测定废水的化学需氧量。
分类
▪ 按测定溶液的介质不同，分为酸性高锰酸钾法和碱性高 锰酸钾法。
▪ 因为在碱性条件下高锰酸钾的氧化能力比酸性条件下弱， 此时不能氧化水中的氯离子，因此常用于测定氯离子浓 度较高的水样。当Cl-含量高于300mg/L时，应采用碱性 高锰酸钾法；对于较清洁的地面水和被污染的水体中氯 化物含量不高(Cl-＜300mg/L）的水样，常用酸性高锰 酸钾法。
▪ COD是指示水体中（ ）的主要污染指标。 （1）氧含量 （2）含营养物质量 （3）含有机物 及还原性无机物量 （4）含有机物及氧化物量
（二）高锰酸盐指数IMn
▪ 高锰酸盐指数：以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗 氧量，以氧的质量浓度（mg/L）表示。
▪ 水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在 此条件下可氧化的有机物，可消耗高锰酸钾。
重铬酸钾法(CODCr)
原理:
在强酸性溶液中，用重铬酸钾在有催化剂 （AgSO4）存在条件下将水中的还原性物质（主要 是有机物）氧化（氧化回流装置），过量的重铬酸钾 以试铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据所 消耗的重铬酸钾量算出水样中的化学需氧量，以氧的 mg/L表示。
计算:
CODcr =（V0-V1）×c×8×1000 / V
3. 快速消解分光光度法
▪ 将水样和消解液置于具密封塞的消解管中，放在 （165°C）恒温加热器内快速消解，消解后的水样用分 光光度法测定。
▪ 对 COD在100-1000mg/L的水样，在600nm处测定重铬 酸钾被还原产生的Cr 3+的吸光度，水样的COD与Cr 3+的 吸光度成正比
▪ 对COD在25-250mg/L的水样，在440nm处测定未被还原 的Cr(VI)和已被还原的Cr 3+两种离子的总吸光度，水样的 COD与Cr(VI)吸光度的减少值和Cr 3+吸光度的增加值成 正比，与总吸光度的减少值成正比，可根据测得水样的 吸光度和按照同法测定系列标准溶液绘制的标准曲线计 算出COD。
来表征有机物质含量。但是，很多痕量有毒有
机物对上述指标贡献极小，其危害或潜在威胁
却很大。因此，随着分析测试技术和仪器的不
断发展和完善，正在加大对危害大，影响面宽
的有机污染物的监测力度，如我国最近出版的
《水和废水监测分析方法》（第四版）中有机 污染物监测项目与第三版（1989）年出版比较， 有了大幅增加；美国新推出的《水和废水标准 检验方法》（20版，1998年出版）中，可测定 的有机污染物达175项，重点是有毒有机物质。