第1章 分析化学概论

1. 称取纯金属锌，溶于HCl后，定量转移并稀释到250mL容量瓶中，定容，摇匀。计算Zn2+溶液的浓度。

解：2130.325065.390.0198825010ZncmolLg

2. 有L的H2SO4溶液480mL,现欲使其浓度增至L。问应加入L H2SO4的溶液多少毫升

解：112212()cVcVcVV

220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)molLLmolLVmolLLV

22.16VmL

4．要求在滴定时消耗LNaOH溶液25~30mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克如果改用22422HCOHO做基准物质，又应称取多少克

解：844:1:1NaOHKHCHOnn

1110.2/0.025204.22/1.0mnMcVMmolLLgmolg

2220.2/0.030204.22/1.2mnMcVMmolLLgmolg

应称取邻苯二甲酸氢钾~

22422:2:1NaOHHCOHOnn

1111210.2/0.025126.07/0.32mnMcVMmolLLgmolg 2221210.2/0.030126.07/0.42mnMcVMmolLLgmolg应称取22422HCOHO~

6．含S有机试样，在氧气中燃烧，使S氧化为SO2，用预中和过的H2O2将SO2吸收，全部转化为H2SO4，以LKOH标准溶液滴定至化学计量点，消耗。求试样中S的质量分数。

解：2242SSOHSOKOH:::

0100%10.108/0.028232.066/2100%0.47110.3%nMwmmolLLgmolg

8．不纯CaCO3试样中不含干扰测定的组分。加入溶解，煮沸除去CO2，用LNaOH溶液反滴定过量酸，消耗，计算试样中CaCO3的质量分数。

解：32CaCOHCl:

NaOHHCl:

001()2100%100%1(0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100%0.250098.24%cVcVMnMwmmmolLLmolLLgmolg

9 今含有MgSO4·7H2O纯试剂一瓶，设不含其他杂质，但有部分失水变为MgSO4·6H2O，测定其中Mg含量后，全部按MgSO4·7H2O计算，得质量分数为%。试计算试剂中MgSO4·6H2O的质量分数。

解：设MgSO4·6H2O质量分数x MgSO4·7H2O为1-x

%=1-x+x×6H2O)M(MgSO4)7HM(MgSO24O

 x=11%96.10067MM=1455.22847.2460096.0=

若考虑反应,设含MgSO4·7H2O为n1 mol

MgSO4·6H2O为n2 mol

样本质量为100g。

n=n1+n2

=

+ =100

18n1==

m(MgSO4·6H2O)=nM MgSO4·6H2O= =10018.12=

10．不纯，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原至Fe2+，然后用LKMnO4标准溶液滴定Fe2+，消耗溶液。计算试样中Sb2S3的质量分数。若以Sb计，质量分数又为多少

解：2232462365SbSSbSOFeKMnO:::: 232323550.0200/0.031800.0005366220.000530.001060.00053339.68/100%71.64%0.25130.00106121.76/100%51.36%0.2513SbSSbSSbSbSSbncVmolLLmolnnmolmolmolgmolwgmolgmolwg

12. 用纯As2O3标定KMnO4溶液的浓度。若 2 g As2O3在酸性溶液中恰好与 mL KMnO4反应。求该KMnO4溶液的浓度。

解： 323345104AsOAsOMnOQ:: 故

4410005KMnOmcVM

440.2112100050.02345(/)36.42197.8KMnOcmolL

14．H2C2O4作为还原剂。可与KMnO4反应如下：

-+2+2244225HCO+2MnO+6H=10CO+2Mn+8HO

其两个质子也可被NaOH标准溶液滴定。分别计算·L-1NaOH和 mol·L-1 KMnO4溶液与500mg

H2C2O4完全反应所消耗的体积（mL）。

解： 224224224350010005.55310()90.035HCOHCOHCOmnmolM

2242HCONaOHQ: 224333225.5531011.10610()11.106100.111()111()0.100NaOHHCONaOHNaOHNaOHnnmolnVLmLc

224425HCOKMnOQ:

422433225.553102.22110()55KMnOHCOnnmol

44432.221100.0222()22.2()0.100KMnOKMnOKMnOnVLmLc

16. 含K2Cr2O7 ·L-1的标准溶液。求其浓度以及对于Fe3O4（M=·mol-1）的滴定度（mg/mL）。

解： 2272272275.442294.180.01850(/)1KCrOKCrOKCrOncmolLV

3422722734/20.01850231.5428.567(/)FeOKCrOKCrOFeOTcMmgmL

18. 按国家标准规定，化学试剂FeSO4·7H2O（M=·mol-1）的含量：~%为一级（）；%~%为二级（）；%~%为三级（）。现以KMnO4法测定，称取试样，在酸性介质中用 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，至终点时消耗。计算此产品中FeSO4·7H2O的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。

解： 245FeMnOQ:

4243735.70550.020343.63110()1000FeSOHOMnOnnmol•

424242427777FeSOHOFeSOHOFeSOHOFeSOHOmnMmm•••• 33.63110278.0499.76%1.012

故为一级化学试剂。

20. CN-可用EDTA间接滴定法测定。已知一定量过量的Ni2+与CN-反应生成Ni(CN)24，过量的Ni2+以EDTA标准溶液滴定，Ni(CN)24并不发生反应。取含CN-的试液，加入含过量Ni2+的标准溶液以形成Ni(CN)24，过量的Ni2+需与 mol·L-1 EDTA完全反应。已知 mol·L-1 EDTA与上述Ni2+标准溶液完全反应。计算含CN-试液中CN-的物质的量浓度。

解： 2NiEDTAQ:

222239.30.013010000.01703(/)30.01000NiEDTANiNiNinncmolLVV

222425.000.017034.257510()1000NiNiNincVmol

410.10.01301.31310()1000EDTAEDTAEDTAncVmol

234()1.177810()EDTACNNinnnmol

31.1778100.0927(/)12.71000CNCNCNncmolLV

第2章 分析试样的采集与制备

1．某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为％，允许的误差为％，测定8次，置信水平选定为90%，则采样单元数应为多少 解：f=7 P=90% 查表可知t=

221.900.61()()5.860.48tnE

2．某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为％、％、％、％、％、％、％、％，求各个采样单元间的标准偏差．如果允许的误差为％，置信水平选定为95％，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元

解：f=7 P=85% 查表可知 t=

222.360.13()()2.430.20tnE

4．已知铅锌矿的K值为，若矿石的最大颗粒直径为30 mm，问最少应采取试样多少千克才有代表性

解：220.13090()QKdkg

5．采取锰矿试样15 kg，经粉碎后矿石的最大颗粒直径为2 mm，设K值为，问可缩分至多少克

解：220.321.2()QKdkg

设缩分n次，则1()1.2()2nQkg

115()1.2()2nkg

1ln15lnln1.22n 解得3.6n，所以n=3

m =3115()1.875()2kg

第3章 分析化学中的误差与数据处理

1．根据有效数字运算规则，计算下列算式：

(1)+

(3)10000000.11245.0)32.100.24(00.45

(4) pH=，求[H+]=

解：a. 原式=+ b. 原式=××21×=

c. 原式=45.0022.680.1245=0.12711.0001000

d. [H+]==( mol/L )

3．设某痕量组分按下式计算分析结果：mCA，A为测量值，C为空白值，m为试样质量。已知

sA=sC=，sm=，A=，C=，m=，求sx。

解：222222222()422222220.10.10.0014.0910()()(8.01.0)1.0ACxmACmssssssxACmACm 且8.01.07.01.0x故424.09107.00.14xs

5. 反复称量一个质量为 的物体，若标准偏差为，那么测得值为的概率为多少

解：由0.4mg 1.0000g

故有1.00001.00001.00081.00000.00040.0004u

即02u

查表得 P=%

7．要使在置信度为95％时平均值的置信区间不超过±s，问至少应平行测定几次

解：xsxtsxtn 查表，得：

2.575,2.57,1.049162.456,2.45,0.926175ftftt时故nt时故n故至少应平行测定次

9. 测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为%, %, %, %, %, %，计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。

解：611iixxn

30.48%30.42%30.59%30.51%30.56%30.49%30.51%6