锌电解液的提纯方法汇总
3Fe2(SO4)3 + 2MOH + 10H2O = 2MFe3(SO4)2(OH)6 + 5H2SO4
锌电解液的纯化
3)硫酸锌溶液(中性浸出液)的净化
中性浸出过程中,铁、砷、锑、锗等杂质大部分水解沉淀 除去,但还含有各种其他杂质离子,它们分别是铜、镉、 钴、镍、氟和氯以及少量砷、锑等离子,这些离子对锌的 电解都十分有害,需要净化除去。
锌电解液的纯化
黄钾铁矾法 为了减少碱的消耗,高温、高酸浸出液可先用锌焙砂预中和, 调节pH为1.1-1.5,过滤,得到的渣返回高温、高酸浸工段; 滤液加入阳离子M+(M+为NH4+、Na+、K+等),加热至90-100oC, 保温3~4h,生成铁矾沉淀,过滤,铁矾外排,滤液残留的铁 浓度为1-3g/L,用于中性浸出。
制作人:李国强 王汉泽 吴天昊
演讲人:王肖懿
锌电解液的提纯方法
1、简述常见的提纯分离方法 2、锌电解液的纯化
常见的分离提纯方法
1、沉淀
沉淀分离法是利用 沉淀反应有选择地 沉淀某些离子,而 其它离子则留于溶 液中从而达到分离 的目的。它发生的 必要条件是溶液体 系对某些离子是饱 和的。
例:Fe 3
OH -
Fe(OH
) 3
常见的分离提纯方法
在应用沉淀分离技术时,需要考虑三种因素
①沉淀的方法和技术应具有一定的选择性, 才能使目标成 分得到较好分离,纯度较高; ②对于一些活性物质( 如酶、蛋白质等 )的沉淀分离,必须 考虑沉淀方法对目标成分的活性和化学结构是否破坏; ③对于食品和医药中的目标成分的沉淀分离, 必须充分估 量残留物对人体的危害.
整个湿法冶金过程分为三个步骤:浸出,净化,金 属沉积。
中性浸出
高温高酸酸性浸出
锌焙砂高温高酸浸出流程
锌电解液的纯化
杂质在锌电解过程的影响:降低电流效率 (杂质电解沉淀积后形成杂质M—锌微电池, 锌焙砂的浸出是多段浸出, 使锌复溶;氢在杂质金属上的超电势大都低 最终得到的浸出液除含锌 于在金属锌上的超电势,使氢容易析出); 离子(160~165g/L)外, 影响金属锌的质量(化学质量和物理质量)。 还含有各种杂质离子,这 些杂质离子有:Fe3+、 Fe2+、Cu2+、Co2+、Ni2+、 锑(Sb)、砷(As)等, 其中高温高酸浸出液中铁 离子浓度高达30g / L以上, 其他杂质浓度较低,但危 害大,都要进行净化分离。
锌电解液的纯化
湿法冶金纯化方法: 离子沉淀法、置换法、有机溶剂萃取法离 子交换法、膜分离法、结晶法等。
对净化液的要求: Cu0.0005g/L、Ni 0.001g/L、Co 0.003-0.005mg/L,砷、锑、锗的浓度 低于0.0001g/L。
表1 锌焙砂中性浸出液的成分(g/L) 表2 净化后的新液成分(g/L)
净化除铜镉
工业上用锌粉置换法分离硫酸锌溶液中的铜镉,置换法的理 论依据是锌的活性比铜镉大。
Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ Zn + Cd2+ = Cd + Zn2+ 除铜镉条件:温度45-50oC,锌粉用量为理论用量的1.6-2.0 倍,锌粉粒度为0.105-0.125mm以下。
锌电解液的纯化
1)中性浸出液中Fe2+的氧化和Fe3+与As、Sb的共沉淀分离
铁沉淀: Fe2+离子水解沉淀的pH较高,甚至高于Zn2+水解的pH,所以不能用 水解法除Fe2+,需要将Fe2+氧化为Fe3+后,才能用中和法控制pH约5 将其水解除去。氧化剂常用的是软锰矿(MnO2)或空气。
MnO2 + 2Fe2+ + 4H+ = Mn2+ + 2Fe3+ + 4H2O
常见的分离提纯方法
对有机萃取剂的要求:
①与水不溶且易分层; ②被萃取物在其中溶解度大; ③萃取剂与被萃取物不发生
反应,且易分离。
(一般使用低沸点溶剂)
常见的分离提纯方法
置换
原理:
置换反应(displacement reaction)是无机 化学反应的四大基本反应类型之一,指一种单质 和一种化合物生成另一种单质和另一种化合物的 反应,可表示为:A+BC=B+AC 或 AB+C=AC+B
常见的分离提纯方法
萃取
原理: 利用物质在互不相溶的两相中溶解度或分配系数的不同达到 提取、分离及纯化的。即:萃取是通过溶质在两相的溶解竞 争而实现的。
分配定律: 在一定温度下,此有机化合物在有机相和 水相的浓度之比为一常数。
分配定律数学表达式:
CA/CB= K (≈溶解度之比)
常见的分离提纯方法
As、Sb的沉淀: pH大于5时,Fe3+全部水解生成Fe(OH)3胶体,胶体的等电点在 pH=5.2左右,小于5.2时,胶体带正电,而在此pH值时,As和Sb以 AsO43-和SbO43-形态存在,它们相互吸引而共沉淀,这也是中性浸 出终点pH为什么控制在小于5.2的原因。为了将Sb和As沉淀完全, 溶液中的铁含量应在Sb+As总量的10倍以上。
锌电解液的纯化
2)高温、高酸浸出液中铁的沉淀方法
高温、高酸浸出液中Fe离子浓度在30g/L以上,如此高的 杂质铁不能用简单的水解法分离。1960年以来,工业上先 后用更先进的黄钾铁矾法、转化法、针铁矿法、赤铁矿法 除铁。这些方法的优点是:铁的沉淀结晶性能好,易沉降、 过滤和洗涤。
黄钾铁矾法应用最普遍,可以直接将Fe3+沉淀,针铁矿法 和赤铁矿法需要控制较低的Fe3+的浓度,为此需要将大部 分Fe3+还原为Fe2+。
除此之外,也可以指路易斯酸间的置换反应, 此时并不需要单质参与反应。
根据反应环境的类别,置换反应有以下2种情况:
(1)干态置换在加热或高温条件下固体与固体或固体与气体发生的置 换反应。 (2)湿态置换 在水溶液中进行的置换反应。
锌电解液的纯化
冶金方法或过程分为湿法冶金和火法冶金。湿法冶金 是在水溶液中进行的提取冶金过程。用试剂浸出矿石、 精矿或其他原料中所含的有价组分,使其进入液相, 再对液相中的组分进行分离和富集,最后以金属或其 他化合物的形式加以回收的方法。
萃取效率:
使用一定量的有机溶剂去萃取一定量的水溶 液中的有机物质,应该采取“少量多次”的 方法。
这样 既节省溶剂,又 可以实现高的萃取率。 利用分配定律可以定 量地说明萃取次数、 溶剂量与萃取后剩余 物之间的关系。即:
原溶 液 体积V 质量
Wo
用s(ml)萃取剂,n次萃 取剩余 量 体积 V 质量 Wn