（1）计算弱电解质电离度和平衡常数
m c , KC m 1
2
（2）测定难溶盐的溶解度
K (盐) c m
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（二）电解质的平均活度和平均活度系数 1.定义式
a a a aB ;




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4. 在有液体接界电势的浓差电池中，当电池放电时 ，在液体接界处，离子总是从高浓度向低浓度扩
散。
5. 实际电解时，在阴极上首先发生还原作用的是按
能斯特方程计算的还原电势最大者。
6. 极化和过电位是同一个概念。
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三、选择题
1. 浓度为1mol· -1 的CuSO4 浓度的离子强度I1，浓 kg
11．

+ m

c

,
m

c

+ m m , c c , c c Kw c c
12．
13

14.
15.
16.
17.

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一、计算题
例1、 电池: Pt H HCl m 1 Cl Pt （ ） 2 2
3
H 为349.710-4 m,
Sm2mol-1, 为44.510-4 Sm2mol-1。试求25℃ m,HCO 时，与1atm空气呈平衡时的蒸馏水的电导率。
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例3、有下列不同类型的电解质：
(1) HCl, (2) CdCl2, (3) CdSO4, (4) LaCl3, (5) Al2(SO4)3 设它们都是电解质，当它们的溶液浓度都是 0.25 molkg-1时，试计算各种溶液的：
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三、选择题 7．对于BaCl2溶液，以下等式成立：
(A) a = m ; (B) a = a+· - ; a
(C) ± = +· - 2 ; (D) m = m+· m (E) m±3 = m+· -2 ； (F) m± = 4m±3 。 m

8.
9.

10．


5.将一铜片进行冷加工，压延成薄片，
再分割成两块，其中一块在惰性气氛中
作退火处理。试问能否设计一种电化学
方法，藉其判明哪块铜片是经过退火处
理的？ 研究表明，室温下若将铜延伸或变形30 %， 其所蓄积的能量相当 于产生电位差约130 V.
解答
在一定温度下，若将两块金属片置于同一电解质溶液 中形成两个电极，只有在两块金属片的化学组成以及 物理状态都完全相同的条件下，这两个电极的电极电 势才相等。既使化学组成相同例如都是铜片，但若两 者的物理状态有异，它们各自形成的电极之电极电势 还会显示出差别。 铜片被冷加工压延成薄片的过程中，铜的晶面发生滑 移晶格发生扭曲并出现缺陷，产生了内应力，蓄积了 能量，吉布斯自由能增大；但若经过退火处理，由于 晶格重排的结果，可使内应力全部或部分的消除，自 由能减小。因此，将题给两块铜片浸入一硫酸铜溶液， 就会形成一种特殊的（不同极）浓差原电池：
D. E甲、 E乙之间没有这么简单的关系。
解答
电池甲的两电池反应为：
负极：1/2H2 (p1) → H+(0.001molkg-1) + e-
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2.影响导电能力的因素
(1)与浓度的关系
b. 摩尔电导与浓度的关系
m
a. 电导率与浓度的关系
C
科尔劳乌斯定律：
m (1 c ) m
科尔劳乌斯离子独立移动定律
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(2)，摩尔电导率与离子运动的关系
for Mz Nz ; m , m , ; t t 1 m
2 I 1 mB zB （1）离子强度I ； 2 B
（2）离子平均质量摩尔浓度m .
m (m m )

1
1
mB
= -0.34V, 2 = （Tl3+/Tl） 4 已知1 ＝ =0.72V, 试求3 =（Tl3+/Tl+）的数值。 .
t


m, m
; t


m, m
;
m (U U ) F ; (U U ) F m m, Z U F ; m, Z U F
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3.电导测定的应用
度为1mol· -1的NaCl浓度的离子强度I2，那么I1 kg
与I2的关系为：
(A) I1 = ½I2 ； (B) I1 = I2 ；
(C) I1 = 4I2 ； (D) I1 = 2I2 。
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三、选择题
2. 已知298K，½CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔 电导率λ∞ 分别为a、b、c(单位为S· 2· -1)，那 m mol 么Λ∞(Na2SO4)是： (A) c + a - b ； (B) 2a - b + 2c ；
Ka ， Ksp ， Kw
求热力 学函数 的变化 值
测定 pH
本章小结

极化作用原因
浓差 电化学 极化 超电势 类型
电解与极化作用
超电势
超电势


氢超电势 Tafel公式
析出电势
阳极金属 氧化 阴极金属 析出
极化
测定 电阻
超电势
浓差
超电势
电化学
超电势
金属 分离
金属电化 学腐蚀与 防腐
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2
I
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二、可逆电池
“互
（一）电池符号，电池表示式
译”
电池反应
（二）可逆电池热力学
（1）电池电动势和自由能变化
G W nEF
'
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（2）Nernst方程
g h RT aG aH E E ln a b nF a A a B
E和E 的区别
E （3）( ) P ~ S , H , QR T
实验时，只要用铜导线将插入硫酸铜溶液的两铜 片分别与微伏计的两个接线柱相连，接通电路， 指示出的正极便是经过退火处理的铜片。
6. 下面两种电池的电动势之间有何关系
（甲）H2 (p1) | HCl(0.001mol kg-1) || HCl(0.01mol kg-1) | H2 (p1) (乙) H2 (p1) | HCl(0.001mol kg-1)| Cl2(p2) -Cl2(p2) | HCl(0.01mol kg-1) | H2 (p1) A. E甲=1/2 E乙 B. E甲= E乙 C. E甲=2 E乙
E S m nF ( ) P T E H nEF nFT ( ) P T E QR T S nFT ( ) P T
（4）E 与K的关系
nE F ln K RT
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（三）电极电势 1、电极电势 Pt H2 (Pq ) H+ (a H+ = 1) 待 极 2、电极电势的Nernst方程 3、 E 4、液接电势 5、浓差电势
（二）Tafel公式
a b ln j
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1、判断标准： 比较各离子的析出电极 2、析出电势
析，阳 可逆，阳 阳
三、电极反应次序
析，阴 可逆，阴 阴
3、应用：a、金属离子的分离 b、共同析出 c、pH控制
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二、判断题
1. 离子迁移数与离子速率成正比，某正离子的运动 速率一定时，其迁移数也一定。 2. 对于电池Zn|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag，其中的 盐桥可以用饱和KCl溶液。 3. 因离子在电场作用下可以定向移动，所以测定电 解质溶液的电导率时要用直流电桥。
一、电解质溶液 （一）电导 1.导电能力的表示方法及计算 a.电导 b.电导率
1 G , 单位： S R 1 l G ），单位 : S.m -1 ,1m3 溶液的电导 （ A
c.摩尔电导 m , S.m 2 .mol-1 c 相距1 m的两片平行电极间,一摩尔电解质的电导。
Cu(未退火)|CuSO4 （水溶液）| Cu（退火） 该电池的总反应为
Cu(未退火) Cu（退火）
如前所示, 应有ΔG < 0, E = -ΔG/nF > 0, 即电动势 为正值，上面所写电池的右端应为正极。两个电 极的反应分别为： 负极： Cu(未退火) Cu 2+ + 2e-
正极： Cu 2+ + 2e- Cu(退火)
(D) Ag|AgI|Pt
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三、选择题
5. 在电解硝酸银溶液的电解池中，随着通过的电流加 大，那么： (A) 阴极的电势向负方向变化； (B) 阴极附近银离子浓度增加； (C) 电解池电阻减小； (D) 两极之间的电势差减少 。
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三、选择题
6. 随着电流密度由小到大增加，电解池的实际分 解 电 压 V( 分 ) 与 原 电 池 的 端 电 压 V( 端 ) 将 ： (A) V(分)递增，V(端)递减 ； (B) (C) (D) V(分)递减，V(端)递增 ； V(分)、V(端)递增 ； V(分)、V(端)递减 。




m , a

m m m ( m ) mB
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2.影响活度系数的因素
lg A Z Z I 1 2 I mi Z i 2
3.强电解质溶液理论 德拜-休克尔极限公式：