182 .67K
1分
（2）
8. 任一液体的沸点都随外压的增加而升高，凝固点都随外压的下降而升高。
（
）
U
nCV ,m (T2
T1)
P1V1 RT1
3R(T2
T1)
5105 0.013 (182.67 273.15) 4.97kJ
2分
273.15
9. NH4HS(s)和任意量的 NH3(g)及 H2S(g)达平衡时，体系的自由度数分别为 f =2。 （√ ）
（1）
变化。
（√ ）
变化过程：
C2H6 (g)
C2H6 (g)
5. 对于某热力学体系，当体系由同一状态出发，分别进行绝热可逆膨胀和绝热不可 逆膨胀，若变化后的两个终态的压力相等，则两个终态的温度不可能相等，因为两 个变化过程中，体系对环境所做的功不同。
n 1mol
n 1mol
T1 273.15K 绝热，可逆膨胀 T2 ?
10．若将氦气(He)视为理想气，则 2mol 氦气恒压升温 1K，其焓的改变量为： H＝
.
5R 0.042
kJ。
（ ）
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注：教师应使用计算机处理试题的文字、公式、图表等；学生应使用水笔或圆珠笔答题。
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3. 在 1 摩尔纯水中，分别加入 1mol NaCl 和 1mol 蔗糖，由于加入的物质量均为 1mol， 三、气体乙烷自0C，5105Pa，0.01m3的始态，经过一绝热可逆过程膨胀至105 Pa，
H
nCP,m (T2
T1)
P1V1 RT1
4R(T2
T1)
5105 0.01
2分
.
4 (182.67 273.15) 6.62kJ
273.15
10. 液态水在 373.15K 及 101.325kPa 下汽化为水蒸气，则该过程的 ΔS＝0
G H ST 6.77 5105 0.01 229.6103(182.67 273.15) 38.93kJ 2 分
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成
上海大学 2009～2010 学年 秋 季学期试卷
绩
课程名： 物理化学 B（一）课程号：01065081 学分： 5
应试人声明：
11．偏摩尔量的定义式为：
XB
X
n
B
T
,
P，n
。
12．对于理想稀溶液，溶剂服从 拉乌尔 定律，该定律的数学表达式为；
PA PA*xA 。
题号 一
二
三
四
五
六
七
八
九
得分
15．一维谐振子的振动能级表达式为：
Ev
(v
1 )hv 2
。
一、 将正确答案填在空格内（每小题 1.5 分，共 30 分）
16．范特霍夫等温方程为： rGmθ RT ln K θ RT ln J
。
1． 吉布斯（Gibbs）自由能的定义式为： G H TS
。
17．热力学第三定律的数学表达式为：
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四、已知268.15K时，固态苯的蒸汽压为2.279kPa，液态苯的蒸汽压为2.639kPa.苯的 摩尔熔化焓为9.874kJ • mol-1.苯蒸汽可视为理想气体。 试计算下列变化过程的G、S。（10分）
C6H6 (l，268.15K，101.325kPa C6H6 (s，268.15K，101.325kPa
我保证遵守《上海大学学生手册》中的《上海大学考场规则》，如有考试违纪、作
弊行为，愿意接受《上海大学学生考试违纪、作弊行为界定及处分规定》的纪律处分。 13．Laplace 算符为：
2
2 x2
2 y2
2 z 2
。
应试人
应试人学号
应试人所在院系
14．在热力学中规定， 稳定单质 标准摩尔生成焓为零。
lim S*(T )
T 0
（0 S*完美晶体，0K
0）J • K-1
。
2．热力学第二定律的开尔文说法为： 不可能从单一热源吸热使之完全变为功而不
留下其它变化 。
18．某可逆相变，相变压力与相变温度的关系为：
P
=
H
* m
。
T T Vm*
3．水的三相点的温度为：
273.16
K。
19．对于三组分体系，其可能存在的最大相数为
4
。
4．克－克方程的微分表达式为
d
ln{P} dT
相变
H
* m
RT 2
。
20．双原子分子理想气体的定压摩尔热熔为：
CP,m
7 2
R
。
5．理想气体绝热可逆过程方程为： PV 常数,TV 1 常数,TP(1 )/ 常数 。
6．熵判据使用于： 孤立（隔离）体系
。
7．由双粒子构成的一个微观体系，其转动简并度为： gr 2J 1 。
所以，所构成的 NaCl 水溶液和蔗糖水溶液的凝固点相同。
（
）
4. 一个化学反应，在一定温度下发生，其标准平衡常数不随反应组分的数量变化而
试计算：(1)终态的温度为若干；（2）此过程的U、H、G和S。 （设乙烷为理想气体,已知Sm ,298.15K,C2H6 (g) 229.6J • K-1 • mol-1）（10分）
设计过程：
C6H6 (l,268.15K ,101.325 kPa) G, S C6H6 (s,268.15K ,101.325 kPa)
五、已知298K时石墨和金刚石的标准摩尔燃烧焓分别为 393.511和 395.407kJ • mol1； 标准摩尔熵分别为5.694和2.439J • K1 • mol1；体积质量分别为2.260和3.520g • cm3；定 压摩尔热容分别为8.66和6.07J • K1 • mol1。试计算在298K下石墨变成金刚石 的压力为多少kPa。（定压摩尔热容可视为常数）（10分）
P1 5105Pa
P2 105 Pa
V1 0.0
理想气体绝热可逆过程
方程： nC p,m
ln
T2 T1
nR ln
P2 P1
2分
6. 根据热力学第二定律可知，热不能由低温物体传到高温物体。 （ ）
C2H6 (g)多原子理想气体： CV ,m 3R, C p,m 4R
7. 在两个温度不同的热源间工作的两个热机，一个热机中的做功物质为气体，另一
二、判断下列说法是否正确，在正确说法的后面画“√”号，错误说法的后 面画“”号，每小题 1 分，共 10 分）
8．Gibbs 相律的表达式为： f C P 2
。
1. 理想气体发生绝热可逆变化时，体系的焓变为零。
（ ）
9．热力学基本方程中： dH TdS VdP
。
2. 在热力学中规定，单质的标准摩尔生成 Gibbs 自由能为零。
ln T2 R ln P2 1 ln P2 1 ln 1 0.402 T1 C p,m P1 4 P1 4 5
个热机中的做功物质为液体，由于气体较液体易于压缩和膨胀，所以，做功物质为
气体的热机的做功效率大于做功物质为液体的热机。 (
)
T2 T1
0.6687
T2
T1 0.6687
273 .15 0.6687