阿维菌素类化合物的中毒机理为阻碍昆虫神 经传输, 导致昆虫麻痹不能正常活动而死亡。研 究表明, r- 氨基丁酸( GABA) 作为释放的靶标系 统。GABA 是脊椎动物和非脊椎动物的神经传导
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2002, 23Biblioteka 3)收稿日期 2002- 02- 09
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只是同一样品分别放在- 10 的条件下和室温及 47 条件下的相对比较。我们在研究中发现, 用 刚合成的甲维盐样品 ( 95% 纯度) , 去分析在 10 或室温贮存一定时期 ( 2~ 3 个月) 的样品时, 发现 其含量降低较多, 似乎也存在不稳定现象, 其真实 原因有待进一步研究。有人发明了一个新的结晶 方法, 即将阿维菌素的糖苷配基在醇溶剂化物中 再结晶, 生成了在室温下稳定的膨胀产品。使用 的醇溶剂化物为乙醇和异丙醇。将阿维菌素的糖 苷配基被结晶成乙醇的溶剂化物, 贮存在室温下 28 周后分解了 12% , 而阿维菌素的异丙醇溶剂化 物没有发生分解现象; 贮存在 40 , 28 周后分解 率仅为 4% 。甲维盐和其它杀虫剂复配配方已有 20 多种。某些脂肪酸( C 7- C20) 或它们的盐以及它 们之间的混合物对阿维菌素类化合物具有明显的 增效作用。如使用 M - PEDE( 一种脂肪酸商品) 和阿维菌素混合使用, 可明显增加防治甘薯粉虱 和棉红蜘蛛的效果。特别是防治棉红蜘蛛, 加 1% 的 M - P EDE 后, 阿维菌素剂量降低 3 倍时, 其 防治效果和阿维菌素 4 倍剂量的单剂相同。 2 合成方法
用名为 emamectin benzoate, 商品名为埃玛菌素, 试 糖上的羟基进行衍生化研究, 开发出 4 - 脱氧-
验代号 MK- 244、CAS 为 137512- 74- 4; 替代号 4- 胺基阿维菌素 Bla/ Blb。1989 年该公司又研制
CAS 为 155569- 91- 8, ISO: 1750。化学名称 4 - 出 4 - 脱氧- 4- N- 甲胺基阿维菌素, 并发现其
摘 要: 本文介绍了甲胺基阿维菌素苯甲酸盐的研究概况, 包括其理化性质、原药和残留分析方法以及合 成方法。并介绍了使用甲维盐的方法、抗性治理、注意事项及急救措施。 中图分类号: S482. 3 文献标识: A 文章编号: 1002- 5480( 2002) 03- 0031- 03
甲胺基阿维菌素苯甲酸盐 ( 甲维盐) , 英文通 素的 4 - ( - L- 齐墩果糖基) - - L- 齐墩果
应该指出的是, 反应式仅仅是该化合物分子 末端的 - L - 齐墩果糖基部分的变化, 而分子的 其余部分没有变化。
在该反应式中的第一步反应中, 阿维菌素 Bla / Blb 被氧化成 4 - 酮化合物时, 其分子上的 5- 位羟基组应进行保护, 防止发生反应, 优先选 用 t - 丁基- 二甲硅烷基作为保护基团。第二步
脱氧- 4 - 表- 甲胺基- 阿维菌素 Bla/ Blb 苯甲 对鳞翅目害虫具有意想不到的杀虫效果。它对鳞
酸盐的混合物( Bla 含量为 80% , Blb 含量为 20% , 翅目的灰翅夜蛾是阿维菌素的 1166 倍, 其 LC90 值
现在大部分产品 Bla 含量均可达到 90% 以上) ; 实 为 0. 005mg/ kg, 而阿维菌素为 5. 83mg/ kg。对烟草
甲胺基阿维菌素苯甲酸盐( 甲维盐) 在使用时 要注意( 1) 使用时要避开蜜蜂采蜜期, 不能用于池 塘、河流等水面; ( 2) 施药后 48h 内人畜不得入 内; ( 3) 两次使用的最小间隔为 7d, 收获前 6d 内 禁止使用; ( 4) 每个生长季节最大使用量不得超过 100. 9g / hm 2, 提倡轮换使用不同作用机理的杀虫
参考文献 1 刘长令 . 国外农药品种手册 ( 增补本) . 全国农药信 息站出版, 2000, 101~ 102 2 河北威远生物化工股份公司 . 新农药介绍 . 农药科学 与管理 . 2001, 22( 1) : 47 3 门振, 温沛宏, 徐波勇, 等 . 生物源杀虫剂- 甲胺基阿 维菌素苯甲酸盐 . 农药 . 2001, 40( 5) : 43 4 毕富春, 徐凤波 . 甲胺基阿维菌素苯甲酸盐对粘虫的 杀虫活性 . 农药 . 2001, 40( 1) : 21 5 张强, 罗万春, 李惠东 . 甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与阿 维 菌素 对小 菜蛾 幼虫 室内 比较 毒力 研 究 . 农药 . 2001, 40( 5) : 24~ 25
剂, 以延缓抗性的发生; ( 5) 不能使用叶面展着剂, 它们会导致甲维盐在植物上的转移, 明显降低防 治效果, 但可使用渗透剂; ( 6) 禁止和百菌清、代森 锌混用; ( 7) 避免在低湿和高温下使用, 以减少雾 滴蒸发和飘移。 7 中毒处理
本品没有专用的解毒剂。 对眼睛有中度刺 激, 如进入眼睛可用大量清水冲洗。如延长接触 和频繁暴露在甲维盐的环境中, 个别人会引起皮 肤过敏, 应立即脱离接触药物, 并用大量清水冲洗 污染处。 如误食中毒, 其症状为瞳孔放大、运动 失调、肌肉颤抖。若中毒在半小时内, 可采用刺激 喉咙法进行催吐。对已昏迷不醒者, 则不能诱导 催吐或喂任何东西。 不能使用 GABA 的增活 剂。如巴比土酸盐、苯并二氮、丙戊酸等, 它们有 可能增加甲维盐的毒性。
中 4 - 酮化合物用甲胺盐胺基化时, 应优先选用 甲胺基醋酸盐, 以生成 4 - 甲胺盐的取代物。最 后的甲胺基盐复合物被还原。如使用 氰基硼化 钠, 以生成 4 - 去氧- 4 - 甲胺基化合物。该化合 物的分离提纯则使用已知文献技术。该化合物在 特- 丁基甲基醚中和苯甲酸一起处理, 并在溶液 中加入己烷, 0. 5~ 1h 后结晶发生, 将结晶层冷却 到 0~ 2 , 保持 1h, 然后经过滤、提纯等步骤得到 产品。1995 年有人提出一种立体控制的苷化合成 路线, 即用苯硫基 4 - ( N- 烯丙氧基羰基) - 表 - 甲胺基- 4 - 脱氧齐墩果糖和 5- 0- 烯丙氧 基阿维菌素 B1 的单糖, 使用 N - 碘代琥珀烯亚 胺, 以 90% 的收率生成专有的 4 - 脱氧- 4 - 表 - 甲胺基- 阿维菌素母体的端头异构体。再通过 去保护、结晶和苯甲酸反应生成 4 - 脱氧- 4 表- 甲胺基- 阿维菌素 B1 苯甲酸盐。 3 分析方法 3. 1 产品分析 采用 H P LC 法, 使用蛋白柱, 梯度冲洗, 紫外检测波长 245nm, 流动相使用乙 腈 + 水 , 保 留 时 间 为 甲 维 盐 B 1b 10. 6 、 B1a 12. 5 。 3. 2 残留分析 3. 2. 1 新鲜水和海水 使用 H P L C 法, 荧光 检测器, 反相色谱法, 甲维盐 B1a/ B1b 的保留时 间为 8~ 10 。最低检测限为 20pg / mL , 回收率为 73% ~ 78% 。 3. 2. 2 鱼饲料 使用 HP L C 法, 紫外检测波 长 245nm , 最 低检测限为 5m g / kg , 回收率 为 88% ~ 98% 。 3. 2. 3 芹菜和莴苣 使用 H PL C 法, 荧光检 测器, 最低检测限为 5ng / kg, 芹菜回收率为 84% ~ 106% , 莴苣回收率为 79% ~ 112% 。 4 剂型 国内产品有 85% 的原药和 1% 、0. 2% 乳油, 国外 有 97% 的原药和 0. 16% 的乳油。 5 应用
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知识讲座
甲胺基阿维菌素苯甲酸盐研究概述
毕富春, 徐凤波
( 南开大学元素有机化学研究所, 天津 300071)
Outline of the Studies on Emamectin Benzoate Bi Fuchun Xu Fengbo ( Institute of Elemental Organic Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071) Abstract: The paper introduces outline of the studies on emamectin benzoate. It includes physical and chemical properties, methods for technical and residue analysis, methods of synthesis of emamectin benzoate . The application procedures, resistance managenent, precautionary statements and the first aid of using emamectin benzoate are given. Key words: emamectin benzoate insecticide HPLC
甲维盐是从发酵产品阿维菌素 B1 中合成的 盐类进行稳定性研究。贮存条件是在空气中, 或
一种新型高效抗生素的杀虫、杀螨剂。国内已有 放在 47 空气中, 贮存期为 4 周、8 周、16 周、32
若干企业开始生产, 并有一些产品介绍 [ 1- 3 ], 但过 周。结果表明, 其苯甲酸盐的稳定性最好。32 周后
验 式 Bla C49H 75NO13 C7H 6O2; Blb C48H73NO 13 夜蛾的防效是阿维菌素的 43 倍, 对谷类夜蛾是阿
C7H6O 2; 熔点 133 ~ 136 ( Bla/ Blb 的混合物) ; 溶 维菌素的 105 倍, 而触杀活性是阿维菌素的 4 倍, 解度 ( g/ L, 20 ) : 水 2. 4 10- 2( pH7) , 0. 3( pH5) , 但是触杀速度较慢。