基础化学第十二章习题解答1. 下列数据各几位有效数字？（1）7.655 （2）6.023×1023 （3）4.8×10-10（4）p K a ＝7.20 （5）0.01023 （6） 51.14答：（1）4； （2）4； （3）2； （4）2； （5）4；（6）42. 应用有效数字规则计算下列各式。

（1）2.3－0.254＋789.10＝ （2）＝－－341034.2354.21032.44.5⨯⨯⨯⨯（3）(1.276×4.17×10－4)＋(1.7×10-4)－(2.176×10-3×1.30×10-2)= （4） (51.0×4.03×10－4)＋(2.512×2.034×10-3)= 解：（1）2.3－0.254＋789.10＝2.3－0.3＋789.1＝791.1 （2）＝－－341034.2354.21032.44.5⨯⨯⨯⨯435.4 4.3102.4 2.310⨯⨯⨯⨯－－＝4.2×10－1（3）(1.276×4.17×10－4)＋(1.7×10-4)－(2.176×10-3×1.30×10-2)= (1.28×4.17×10－4)＋(1.7×10-4)－(2.18×10-3×1.30×10-2)=5.3×10－4＋1.7×10－4－0.3×10－4＝6.7×10－4（4） (51.0×4.03×10－4)＋(2.512×2.034×10-3)= (51.0×4.03×10－4)＋(2.512×2.034×10-3)=2.06×10－2＋0.51×10-2)=2.57×10-23. 在用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH 溶液的浓度时，若在实验过程中发生下列过失的情况，试说明每种情况下NaOH 溶液所测得的浓度是偏大还是偏小。

（1）滴定管中NaOH 溶液的初读数应为1.00mL ，误记为0.10mL 。

（2）称量邻苯二甲酸氢钾的质量应为0.351g ，误记为0.357g 。

答：（1）偏小； （2）偏大4. 由于一级标准物质H 2C 2O 4•2H 2O 部分风化，若用其来标定NaOH 溶液的浓度，结果是偏高还是偏低？ 答：偏低5. 设分析一真实值为含50.00% Na 2CO 3的苏打石灰样品0.4238g ，滴定时消耗0.1000mol ·L -1的HCl 溶液40.10mL （以甲基橙为指示剂）。

计算测定结果的绝对误差和相对误差。

解：样品）()CO Na ()HCl ()HCl (21)CO (Na 3232m M V c ⋅⋅=ϖ＝0.5015（50.15%）绝对误差 E ＝50.15%－50.00%＝0.15% 相对误差 RE ＝0.15%100%50.00%⨯＝0.30%6. 分析天平的称量误差为±0.0001g ，用减量法称取样品时，两次称量的最大误差可达±0.0002g ，欲使称量的相对误差小于0.1%，应称取样品的最少质量是多少? 解：0.0002g 0.2g 0.1%m ≥=7. 用0.1273gH 2C 2O 4·2H 2O 标定NaOH 溶液，消耗NaOH 溶液20.12mL ，求NaOH 溶液的浓度？解：)O 2H O C H ()NaOH ()O 2H O C H (2)NaOH (24222422⋅⋅⋅=M V m c ＝0.1003mol ·L －18. 将HCl 和NaOH 标准溶液进行比较滴定，得出NaOH 浓度为HCl 的1.088倍。

用无水Na 2CO 3 0.1590g 为基准物质，以甲基橙为指示剂，标定HCl 溶液的浓度，消耗HCl 溶液25.02mL 时已过终点，用NaOH 溶液反滴定，用去1.00mL 。

求HCl 和NaOH 溶液的浓度。

解：23232(N a C O )(H C l)((H C l)-1.088(N aO H ))(N a C O )m c V V M ⨯=＝0.1253 mol ·L －19. 测定一不纯的酒石酸(H 2C 4H 4O 6，二元酸，K a1＝9.1×10-4，K a2＝4.3×10-5)试样时，称取样品5.037g ，配成250.0mL 溶液，取25.00mL 加入酚酞指示剂进行滴定，用去0.1184mol ·L -1的NaOH 溶液35.82mL 。

求试样中酒石酸的质量分数。

解：c r θa1K ＞10-8，c r θ2K ＞10-8而θa1K /θa2K ＜104，故只有一个滴定突跃。

样品）(0.25000.25)O H C (H (NaOH)(NaOH)21)O H C H (64426442m M V c ⋅⋅=ϖ＝0.6319（63.19%）10. 某试样中含有Na 2CO 3、NaHCO 3和不与酸反应的杂质，称取该样品0.6839g 溶于水，用0.2000mol ·L -1的HCl 溶液滴定至酚酞的红色褪去，计用去HCl 溶液23.10mL 。

加入甲基橙指示剂后，继续用HCl 标准溶液滴定至由黄色变为橙色，又用去HCl 溶液26.81mL 。

计算样品中两种主要成分的质量分数。

解：酚酞作指示剂时，滴定Na 2CO 3到NaHCO 3:)()CO Na ()HCl ()HCl ()CO Na (32132样品m M V c ⋅⋅=ω=0.7161(71.61%))()NaHCO())HCl ()HCl (()HCl ()NaHCO(3123样品m M V V c ⋅-⋅=ω=0.0911(9.11%)11. 有一试样可能是NaOH 、Na 2CO 3、NaHCO 3中的任何一种或两种混合物，现精确称量后，用HCI 标准溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗HCI 溶液体积为V 1，以甲基橙为指示剂继续滴定，又消耗溶液体积为V 2。

（1）分析下列情况：(a)V 1 > V 2；(b)V 1 = V 2 ； (c)V 1 < V 2 ； (d)V 2=0试样的组成。

（2）若称取样品质量为0.3010 g ，HCl 标准溶液的浓度为0.1060 mol ·L -1，V 1 =20.10mL, V 2 =27.60mL, 求样品中各组分含量。

解：（1）V 1＞V 2时，试样为Na 2CO 3和NaOH 。

V 1＝V 2时，试样为Na 2CO 3。

V 1＜V 2时，试样为Na 2CO 3和NaHCO 3。

V 2＝0时试样中只有NaOH （NaOH 与NaHCO 3不能共存）。

（2）试样为Na 2CO 3和NaHCO 3：)()CO Na ()HCl ()HCl ()CO Na (32132样品m M V c ⋅⋅=ω=0.7503(75.03%))()NaHCO())HCl ()HCl (()HCl ()NaHCO(3123样品m M V V c ⋅-⋅=ω＝0.2219(22.19%)12. 称取某MnO 2试样0.5000g ，加入0.8500g H 2C 2O 4·2H 2O 及适量稀硫酸，加热至反应完全。

用45.00mL 0.02000mol ·L -1的KMnO 4溶液滴定过量的草酸至终点，求样品中MnO 2的质量分数。

解：反应式为：MnO 2+H 2C 2O 4+2H +=Mn 2++2CO 2↑+2H 2O2MnO 4-+5 H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2↑+8H 2O 过量的草酸为：mmol 250.2)KMnO()KMnO(25)O 2H O C (H 442422=⋅=⋅V c n ，过量草酸总量为：mmol 741.6）O 2H O C H （O ）2H O C H )O 2H O C (H 242224222422=⋅⋅=⋅M m n （，总量（样品））（，过量，总量m M n n 2242224222MnO )O 2H O C H ()O 2H O C H (()MnO (⋅⋅-⋅=ω =0.7809(78.09%)13. 测定血液中Ca 2+时，常将其沉淀为CaC 2O 4，再溶解于硫酸，并用KMnO 4标准溶液滴定。

设取5.00mL 血液，稀释至50.00mL ，再取10.00mL ，需用0.00200mol ·L -1的KMnO 4标准溶液1.15mL 滴定至终点。

求100mL 血液中Ca 2+的质量(mg)。

解：100(00.5000.10)Ca()KMnO()KMnO(25)Ca(2442⨯⋅⋅=++样品）V M V c ω=23.00mg/100mL14. 精密称取漂白粉试样2.6620g ，加水研磨，定量转入500.0mL 容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

移取50.00mL 稀释液，加过量KI ，用酸酸化。

析出碘用0.1109mol ·L -1Na 2S 2O 3标准溶液滴定，消耗21.50mL 。

求试样中有效氯的含量。

解：反应式为：Cl 2＋2I －＝I 2＋2Cl －I 2＋2Na 2S 2O 3＝2NaI ＋Na 2S 4O 6样品）(0.50000.50)Cl ()O S Na ()O S Na (21)Cl (23223222m M V c ⋅⋅=ω=0.3176（31.76%）15. 一定质量的ZnO ，与20.00mL 0.1000mol ·L -1HCl 溶液恰能完全作用，若滴定相同质量的ZnO ，求需用0.05000mol ·L -1的EDTA 标准溶液的体积。

解：1(ZnO )(H C l)(H C l)=1.000m m ol 2n c V =(Z n O )(E D T A )20.00m L()n V c ==EDTA16. 称取基准物质CaCO 3 0.2100g ，用HCl 溶液溶解后，配成250.0mL 溶液，吸取25.00mL ，在pH=10的体系中，以铬黑T 为指示剂用EDTA 标准溶液滴定，用去标准溶液20.15mL 。

求EDTA 标准溶液的浓度。

解：1333L mol 1041.0)EDTA ()CaCO()CaCO ()EDTA ()CaCO()EDTA (-⋅=⋅==V M m V n c。