第六章 酸碱平衡习题解答（p138-142）1． 选择正确答案（1）C (2) B (3) C (4) D (5) B (6) B (7) A (8) C (9) C (10) C (11) B (12) C (13) BC (14) B (15)D (16) A (17) C2.在下列空线上填入适当的内容 （1）已知θa(HCN)K =6.2×10-10，则0.10mol .dm -3NaCN 溶液中[OH -]=__1.3×10-3____ mol .dm -3，[CN -]=__0.10__mol .dm -3，[H +]=_7.9×10-12__mol .dm -3，pOH=__2.89___。
（2）根据酸碱质子理论，H 2PO 4-是_两性物_；其共轭酸是__H 3PO 4_；在水中能够存在的最强碱是__OH -__，最强酸是__H 3O +___。
（3）浓度为0.010mol .dm -3的一元弱碱(K =1.0×10-8)溶液，其pH=_9.00__，此碱溶液与水等体积混合后，pH=__8.85___。
（4）在液氨中，醋酸是____强__酸，在液态HF 中，醋酸是___碱___，它的共轭__酸___是_CH 3COOH 2+。
（5pH=3.4，今向溶液中加入一定量的NaCl ，则甲基橙的理论变色点将_不变_。
（6）NaOH 标准溶液吸收空气中的CO 2，以甲基橙作指示剂，用它滴定强酸时，对分析结果_____无影响____。
（7）某混合碱液，可能是NaOH,Na 2CO 3,NaHCO 3中的任何二种，各取V 0cm 3碱液，用浓度为c 的HCl 溶液滴定。
第一份用酚酞作指示剂，消耗V 1cm 3HCl 溶液；第二份用甲基橙作指示剂，消耗体积为V 2cm 3,且V 2>2V 1。
则此混合碱组成为___Na 2CO 3和NaHCO 3__。
3.解：（1） ]OH []HAc []H [-+=+(2) ]OH []PO [3]HPO [2]PO H []H [342442----++++=(3) ]OH []CO []NH []CO H []H [23332--+++=+ (4)]OH []NH []BO H []CO H [2]HCO []H [333323--++=+++(5)设NaH 2PO 4浓度为c 1, Na 2HPO 4浓度为c 2。
以-42PO H 为零水准2342443c ]OH []PO [2]HPO []PO H []H [-++=+---+ 以-24HPO 为零水准]OH []PO [c ]PO H [2]PO H []H [3414342---++=-++4.解：溶液中主要存在形式是-24HPO ,其浓度是0.10mol·dm -35.解： 20]H [][H ][CO ][HCO 2211CO HCO 233233====++----θθθθδδa a a a K K K K8.95pH moldm 101.12105.620][H 3911=⨯=⨯⨯=---+6. (1)解： K θb =K θw /K θa =10-14/10-5.13=10-8.87400101.0K /c K 20101.0cK 87.8bw87.8b >÷=>⨯=-θθ-θ所以可用最简式94.487.8b 101.010c K ]OH [--θ-=⨯== mol·dm -3 pH=14-pOH=14-4.94=9.06 (2)解：因为400101.0K /c K 20101.0cK 26.1aw26.1a <÷=>⨯=-θθ-θ所以应用近似式[H +]+10-1.26[H +]-0.1×10-1.26=0 解得 [H +]=10-1.29 mol·dm -3 pH=1.29 (3)解：因为20101.0K /c K 20101.0cK 35.61a w25.102a >÷=>⨯=-θθ-θ所以可用最简式30.825.1035.62a 1a 1010K K ]H [---θθ+===mol·dm -3pH=8.30(4)解：因为11.010102cK K 202.79.131a 2a <<⨯⨯=--θθ所以可按一元酸，又因为cK θa1>20K θw , 400K /c 1a >θ4.01[]10H +-=== mol·dm -3 pH=4.017. 解（1）解：此溶液为0.033 mol·dm -3的H 3PO 4与0.033mol·dm -3的NaH 2PO 4混合溶液因H 3PO 4酸性较强，不能用最简式，可用近似式：]H [c ]H [c K ]H [b a a ++++-= 带入数据得：[H +]2＋0.0405[H +]－0.00025=0 解得：[H +]=5.44×10-3mol·dm -3 pH=2.26 （2）解：此溶液为 0.050mol·dm -3的NaH 2PO 4 溶液 因为2004.7101.7/05.0K /c K 201012.31023.605.0cK 31a w982a <=⨯=>>⨯=⨯⨯=-θθ--θ所以 591a 2a 1097.104.711012.3K /c 1cK ]H [--θθ+⨯=+⨯=+=mol·dm -3 pH=4.71（3）解：此溶液为0.020 mol·dm -3的Na 2HPO 4与0.020mol·dm -3的NaH 2PO 4混合溶液用最简式 8ba2a 1023.6c c K ]H [-θ+⨯==mol·dm -3 因为 c a =c b >>[H +] 所以应用最简式正确 pH=7.21（4）解：此溶液为 0.033mol·dm -3的Na 2HPO 4 溶液因为201030.51023.6/033.0K/c K 20104.1105.4033.0cK 582a w14133a >>⨯=⨯=<⨯=⨯⨯=-θθ--θ所以 102a w3a 1013.2K /c K cK ]H [-θθθ+⨯=+=mol·dm -3 pH=9.67 8. 解：因为 b a a c c lgpK pH -=θ带入数据得35.1c cba = 所以 cb =0.010÷1.35=0.0074mol·dm -3六次甲基四胺的加入量为（0.0074+0.010）×0.200×142=4.94克 9. 解：（1） 38.10×0.1022×10-3=1.2150/MM=312.0(2)c HA(始)=1558.000.2510000.3122150.1=⨯ mol·dm -3当pH=4.20时，09325.000.800.2500.81022.000.251558.0c HA =+⨯-⨯=mol·dm -302478.000.800.2500.81022.0c A =+⨯=-mol·dm -3 因为 --=θA HA a c c lgpK pH 所以78.402478.009325.0lg20.4pK a =+=θ51066.1-⨯=θa K或者：HA a A-(38.108.00)8.00c 38.108.00pK =4.20+lg4.20lg 4.78c 8.00NaOHHA NaOHA c c V c c V θ--⨯=⨯=-=+=总总（3）化学计量点时 06173.010.3800.2500.251558.0c A =+⨯=-mol·dm -310514b 1002.61066.1/10K ---θ⨯=⨯= 11b w cK 3.61020K θθ-=⨯>，4001002.6/06173.0K /c 10b >⨯=-θ 610b 10096.61002.606173.0cK ]OH [--θ-⨯=⨯⨯== mol·dm -3 pOH=5.21 pH=8.7910. 解：（1）以酚酞为指示剂3N a O H N a O H cm 40.221134.00.4010001016.0V 1000M m cV =⨯⨯=⇒⨯=（2）以甲基橙为指示剂3N a H C O N a H C ON a O H N a O H cm 59.391134.01000)0.841638.00.401016.0(V 1000)M m M m (cV 33=⨯+=⇒⨯+=11. 解：因为 V 2>2V 1 所以该溶液由H 3PO 4和NaH 2PO 4构成06032.000.2508.15100.0c 43PO H =⨯= mol·dm -303296.000.25)08.15240.38(100.0c 42PO NaH =⨯-⨯= mol·dm -312. 解：因为OH 13NH 2HPO MoO 12OH 24O H MoO 12HPO )NH (24242423424+++=+⋅⋅+---所以：%3537.0%1001000241273.197.30)20.121566.000.501000.0(%P =⨯⨯⨯⨯⨯-⨯=13.解： 由 X + H 2O = HX + OH -可得：Ka hx =0.2 Ka HY =2.0×10-3 Ka HZ =2.0×10-514. 解：P 2O 5 + 6H 2O = 2H 3PO 4c(H 3PO 4)=10×2÷142÷0.5=0.282 mol .dm -3 [H +]=(cKa 1)1/2=0.0447mol .dm -3Ka 1>>Ka 2 [H 2PO 4-]= [H +]=0.0447mol .dm -3 H 2PO 4- = 2H + + PO 43-Ka 3Ka 2= [H +]2×[PO 43-]/ [H 2PO 4-][PO 43-]= Ka 3Ka 2[H 2PO 4-]/ [H +]2=5.63×10-19 mol .dm -3 15. 解：化学计量点时为0.033 mol .dm -3的NH 3[OH -]=(cK b )1/2=7.7×10-4 mol .dm -3 pH=10.89不可选用甲基橙作指示剂，也不能选甲基红。