2Fe3＋＋SnCl42－＋2Cl－＝2Fe2＋＋SnCl62－ SnCl42－＋2HgCl2＝SnCl62－＋2Hg2Cl2↓ 6Fe2+＋Cr2O72-＋14H+ ═ 6Fe3＋＋3Cr3＋＋7H2O
随着滴的进行， Fe3 ＋ 的浓度越来越大， FeCl4 － 的 黄色不利于终点的观察，可借加入的H3PO4与Fe3＋生成 的 无 色 的 Fe(HPO4) － 络 离 子 而 消 除 。 同 时 ， 由 于 Fe(HPO4) － 的生成，降低了 Fe3+/Fe2+ 电对的电极电位， 使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺 酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确 度。
Fe%
CV K Cr O
2 2
M HgCl2—K2Cr2O7有汞法测铁，方 法成熟，准确度高。但由于使用了HgCl2，将有 害元素Hg引入环境，造成了环境污染，这是有 汞法测铁的最大缺点。
三、试剂和仪器
试剂： K2Cr2O7基准或优级纯； 50g· L-1SnCl2（5gSnCl2· 2H2O溶于40mL浓热HCl溶液，加 水稀释至100mL）； 50g· L-1 HgCl2；H2SO4-H3PO4混酸（将15mL浓H2SO4缓慢 加至70mL水中，冷却后加入15mL 浓H3PO4混匀）； 2 g· L-1二苯胺磺酸钠水溶液； 铁矿石试样。 仪器： 酸式滴定管；称量瓶；锥形瓶；台秤；分析天平；烧杯。
四、实验步骤
1. 0.017mol· L-1 K2Cr2O7标准溶液的配制 将 基 准 或 优 级 纯 K2Cr2O7 （ s ） ， 于 150~180℃干燥2h，至于干燥器中冷却至室温。 准确称取 1.2~1.3g K2Cr2O7 于 100mL 小烧杯中， 加适量水溶解，定量转移至250 mL 容量瓶中， 加水稀释至刻度，摇匀。计算其准确浓度。
一、实验目的
1.学习用酸分解矿石试样的方法； 2.掌握铁矿石中全铁的测定原理； 3.学习氧化还原滴定前的预处理； 4.了解二苯胺磺酸钠指示剂的作用原理； 5.掌握滴定终点的判断。
重铬酸钾法测定铁矿石中铁的含量
二、实验原理
用HCl溶液分解铁矿石后，在浓、热HCl 溶液中用SnCl2将Fe3＋还原为Fe2＋，过量的 SnCl2用HgCl2氧化除去，所生成的Hg2Cl2白色 丝状沉淀不会被滴定剂K2Cr2O7氧化。然后在 硫磷混酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂， 用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液出现紫色，即 达终点。主要反应式如下：
将试液加水稀释至150mL，加入15mL硫磷混酸，4~6滴二苯 胺磺酸钠指示剂，立即用K2Cr2O7标准溶液滴定到溶液呈稳定的 紫色，即为终点，计算矿石中铁的含量（质量分数）。
Fe%
CV K Cr O
2 2
M / 1000 6 Fe 7
W
100
五、数据记录及结果处理
六、注意事项
1.溶解过程温度应保持80℃~90℃。温度低溶解慢、溶不完，温度高FeCl3挥发； 2.用 SnCl2溶液还原Fe3+时，溶液温度不能太低，否则还原Fe3+ 速度慢，黄色褪去 不易观察，使SnCl2过量过多，在下步中不易完全除去。 3.在加入Hg2Cl2前，以使溶液迅速冷却至室温，在热溶液中，Hg2+ 可能氧化Fe2+ 引起误差；但如果溶液自然冷却，在长时间放置过程中部分Fe2+ 可能被空气 氧化。 4.二苯胺磺酸钠指示剂能消耗一定量的K2Cr2O7，故不能多加。
CK2Cr2O7
mK2Cr2O7 1000 M K2Cr2O7 250
2.铁矿的测定
准确称取0.15~0.25g铁矿石粉三份，分别置于250mL锥形瓶 中，用少量水润湿，加入 15mL 浓 HCl 溶液，盖上表面皿，在通 风柜中低温加热分解试样，若有带色不溶残渣，可滴加 8~10 滴 50 g· L-1SnCl2助溶。试样分解完全时，残渣应接近白色（SiO2）， 此时溶液呈橙黄色。用少量水吹洗表面皿及锥形瓶内壁。 预处理： 趁热用滴管小心滴加50g· L-1 SnCl2溶液以还原Fe3+。边滴边 摇，直到溶液的黄色刚褪去，再多加 1~2 滴。加入 20mL 水，并 用流水冲洗锥形瓶外壁，以使溶液迅速冷却至室温，立即一次 加入10mLHgCl2溶液，摇匀。此时出现Hg2Cl2白色丝状沉淀。放 置3~5min，使反应完全。
5.在硫磷混酸中铁电对的电位降低， Fe2+ 更易被氧化，必须立即滴定。
6.Cr(Ⅵ)污染环境，实验废液回收，统一处理，将Cr(Ⅵ)还原，加碱 → Cr(OH)3深 埋。
七、思考题
见教材P81思考题。