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锆石U-Pb定年2


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等时线方程
理论上, 上述等时线也能象Rb-Sr和Sm-Nd体系一样 进行岩石定年。但是,U、Th、Pb的活动性相当大, 使得U-Pb等时线定年受到很大的限制。
锆石的优势
锆石中含有的U、Th却很少含Pb,如果假设锆石形 成时不含Pb,即测定的所有Pb为放射成因。
由上式可得: 206Pb / 238U = e238t -1 207Pb / 235U = e235t -1
如果测定的锆石在形成后对U-Pb同位素是封闭的, 则可以得到两个相同的年龄。 在 207Pb/235U为横坐标, 206Pb/238U为纵坐标的二 维图上,不同的年龄点构成了一条一致曲线。
高灵敏度高分辨率离子探针质谱计(SHRIMP)法
2. Laser ablation-inductively coupled plasma-mass spectrometry 激光剥蚀电感耦合等离子体质谱计(LAM ICPMS) 3. Isotope dilution thermal ionization mass spectrometry 同位素稀释热电离质谱仪(ID TIMS),也称溶液法或稀释 法。多颗粒,单颗粒,化学流程,离子交换柱分离 4. Single zircon evaporation, using thermal ion mass
SHRIMP样品
将锆石颗粒与标样置于同一环氧树脂样品柱中,磨 蚀抛光至锆石核心出露。镀金后置于SHRIMP分析 舱内,用于分析。
SHRIMP分析分析出206Pb/204Pb,206Pb/238U, 207Pb/235U, 207Pb/206Pb和208Pb/232Th比值。
SHRIMP成果
第一代SHRIMP I的工作主要是在八十年代,揭示了最老 的地壳物质是形成于4.1~4.2Ga,早于以前认为的3.8Ga。 后来在2001年这一年龄又提前到4.4Ga(Wilde et al, 2001)。 在我国华北,TIMS和蒸发法得到的是3.3~3.5 Ga, SHRIMP研究发现了≥3.8 Ga的地壳物质(Liu, 1992)。 我国工作者得到的最年轻的是青藏高原碱性玄武岩的加权 平均年龄是3.82±0.08 Ma (MSWD = 1.16),不一致曲线与 谐和线的交点是3.80±0.11 Ma (MSWD = 1.15)(万渝生等, 2004)。 世界上获得的最年轻的是美国Oregon州的一个晚更新世的 花岗闪长岩(112 ±24 Ka, Bacon et al, 2000)
spectrometry 热离子质谱计逐级蒸发-沉积测定法
1. SHRIMP
SHRIMP是高灵敏高分辨率离子探针,从仪器类型看也有 称之为高分辨率高灵敏度二次离子质谱仪。 第一台SHRIMP是于1980年在澳大利亚国立大学研制建成。 由地球科学院的物理和同位素专家W Compston教授和他的 博士生S Clement于1973年开始立项研究,先后参加人员还 包括F Burden(机械), N Schram(电子), D Millar(技术负责人), G Newstead(磁铁)和D Kerr(计算机控制)。 第一次成功的测试是用Ar+为一次离子源,对澳大利亚 Broken Hill的方铅矿进行了S、Pb同位素分析,获得了精确 的结果,这标志着SHRIMP新技术的诞生。SHRIMP的成功 极大地推动了地球科学的发展。
一致曲线Concordia
谐和图
锆石的优势
而且具有非常强的抗侵蚀能力,锆石中的U-Pb体系 封闭温度>750 oC, 形成后Pb的扩散封闭温度可以高 达900 oC,锆石形成广,所以锆石是目前测定岩浆结 晶和峰期变质作用年龄最理想的矿物。
锆石形成时有少量初始(普通)Pb的存在,在年龄计算 中需要扣除。但由于锆石中普通Pb很低,则只需测定 204Pb的含量,再根据地球Pb演化模式获得206Pb/204Pb、 207Pb/204Pb比值,估算出普通Pb并进行扣除即可获得放 射成因铅。
则前述方程
206Pb=206Pb +238U(e238t -1); i 207Pb=206Pb +235U(e235t -1) i
可简化为:
206Pb=238U(e238t -1); 207Pb=235U(e235t -1)
一致方程
206Pb=238U(e238t -1); 207Pb=235U(e235t -1)
技术特点: 高分辨率, 高灵敏度, 高精度, 微区原位
SHRIMP的最大技术优势是矿物(锆石,独居石、榍石、 磷钇矿和磷灰石等)的微区原位(in situ)定年,不需化学 处理,可对一个矿物的不同部位直接定年,一般束斑直径 是20~30mm左右,1-2mm深。 可以测定非常年轻形成的锆石年龄(<2 Ma). 此外,SHRIMP还可以进行固体物质微区的S、Pb、Ti、 Hf和Mg同位素,以及REE含量的测定. 由于SHRIMP比以前的离子探针在性能上有很大提高,故 现在一般将其他类型的离子探针质谱仪称为”常规离子探 针质谱仪” (SIMS)
双层内部结构-两期
深熔锆石 magmatic
Inherited overgrowth Alteration zircon Inherited overgrowth
定年原理
同位素定年的基础是放射性衰变定律,通过测定 母体及其衰变产生的子体同位素含量,就可以利用衰 变定律算出形成以来的时间(年龄)。 锆石定年是利用了其中的U和Th同位素衰变成Pb同位素 锆石相对富含Th, U等放射性元素,而贫普通Pb,而 且其温度抗后期影响能力强,所以是定年的最佳样品
SHRIMP的问题
对一些前寒武纪锆石,SHRIMP获得的207/206年 龄往往具有较小的误差,而206/238的误差相对较 大,这与LA-ICP-MS正好相反。所以它一般多用 207/206年龄. 另外, 对于高U锆石区,SHRIMP有时会得出高的 206/238年龄.
SHRIMP STANDARDS
Pb loss and Discordia
上交点(upper intercept)年龄代表锆石结 晶年龄; 下交点(lower intercept) 年龄或者代表造 成铅丢失的一次热事件,或者没有任何地 质意义。
锆石U-Pb定年方法
1. Sensitive High Resolution Ion Microprobe
目前被SHRIMP用作标样的锆石有SL13, QGNG, AS3 和 TEMORA 1. Black et al (2003)的分析对比显 示:最常用的SL13具有最不均匀的Pb/U比值,用它 做标样是, 得到的年龄一般都低于其他三个标样标 定的结果. AS3标定的年龄是最老的. 只有QGNG和TEMORA 1产生的年龄与ID TIMS结 果一致. 在这两者中TEMORA 1能获得更高的精度.
2. ID TIMS方法
将一个或几颗锆石溶解于氢氟酸或/硝酸,加入208Pb-235U 混合稀释剂,蒸干,再用硅胶-磷酸溶液溶解,过离子 交换柱分离U, Pb,将溶液滴在单铼带丝上,在VG354型 热电离质谱仪上用高灵敏度Daly检测器进行U, Pb同位素 分析。 ID TIMS U-Pb定年分析可以给出206Pb/204Pb, 208Pb/206Pb, 以及普通铅校正过的206Pb/238U,207Pb/235U,207Pb/206Pb 比值。 为了减少Pb丢失的影响和吸附的普通Pb, 通常在锆石溶 解前利用高压气体进行磨蚀或用酸浸滤处理.
定年基础
→ 206Pb, 232Th → 208Pb,其中间 字体寿命短可以忽略,因此,可将206Pb、207Pb、 208Pb视为直接由238U、235U、232Th形成:
235U→207Pb, 238U
它们的等时线方程:
206Pb
= 206Pbi + 238U(eλ238t – 1)
207Pb
208Pb
= 207Pbi + 235U(eλ235t – 1)
= 208Pbi + 232Th(eλ232t – 1)
方程两边除于非放射成因的稳定同位素204Pb,得到:
Pb Pb 204 204 Pb Pb i
206 206
U 238t (e 1) 204 Pb
U 235t (e 1) 204 Pb
Th 232t (e 1) 204 Pb
232
238


207
Pb 204 Pb
207
Pb 204 Pb i
235
Pb 204 Pb
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