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水性分散剂与增稠剂的选择和配伍
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图3 聚氨酯缔合增稠剂在涂料中增稠作用原理图 Fig.3 Association mechanism of PU thickener in coatings
该网状结构可在剪切场中受到逐渐破坏,因此可以控制 体系的流动性质。这样的缔合在高剪切速率下脱开,使黏度 降低,剪切除去后又重新形成,使黏度恢复。但缔合的形成需 要时间,所以黏度的恢复不像纤维素类那样快,从而给出了一 定的流动时问,有利于流平和光泽的提高。
1 实验
1.1原材料与仪器设备 1.1.1 原材料
AC261纯丙乳液:进口;国产水溶性分散剂;国产耐水性 分散剂:进口水溶性分散剂;进口耐水性分散剂;国产聚氨酯 增稠剂;11.-935疏水改性丙烯酸增稠剂;NS801消泡剂;杀菌 防霉剂;醇酯12成膜助剂;R930二氧化钛;1 250目重质碳酸
钙;丙二醇;AMP一95多功能分散剂;OP一10润湿剂;德固萨 酞青蓝浆。 1.1.2仪器设备
可分为多元酸均聚物与多元酸共聚物。多元酸均聚物的单体 主要包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸或马来酸。多 元酸共聚物由前者酸的单体与其他单体共聚而成。根据共聚 单体种类的不同,多元酸共聚物表现出不同的亲水性和耐 水性。
在分散剂滴定试验中,分散剂越有效,在最低分散速度时 黏度的下降程度越大。在分散剂滴定测试中,理想的分散剂 是在最低的分散剂用量能够提供最低的黏度,同时,当分散剂 添加量增加时,黏度上升很少。在试验中选用了耐水性(非水 溶性)分散剂,以往通常认为此类分散剂分散效率较低,不适 合作为通用型水性分散剂使用,仅在一些低PVC场合应用,但 试验表明耐水性分散剂也具有优良的分散效率。
Key Words:dispersant;association thickener;latex;compatibility;water absorption
0引 言
分散剂和增稠剂是水性涂料中不可缺少的助剂。缔合型增 稠剂具有亲油亲水基团,有类似“聚合型表面活性剂”的作用…, 缔合型增稠剂与表面活性剂不仅产生类似的行为方式,而且还与 相同或相似的组分发生相互作用。目前广泛采用的聚合物涂料 分散剂实际上也是一种特殊类型的界面活性剂。分散剂和缔合 增稠剂处于共同的水相介质并在颜料及乳液粒子表面有竞争吸 附,两者之间存在着复杂的竞合关系悼J,它们的搭配组合是否合 理直接影响乳胶漆的各项性能。本文重点研究了不同分散剂和 缔合增稠剂的选择组合对乳胶漆的调色性能、黏度稳定性、涂膜 光泽和吸水率的影响,探讨了影响因素及产生机理,提出了水性 分散剂与增稠剂选择和配伍使用的建议。
试验结果显示,国产分散剂E缔合状态较为均匀,而进口 分散剂D缔合状态不匀,部分过度缔合,而部分未充分缔合, 见图1、图2。 1.2.5涂料性能评价
分散剂和增稠剂直接作用于涂料的流变性能,同时对涂
Fig.2
图2进口分散刑D缔合状态 Associating appearance髓using imported dispersant(D)
聚氨酯增稠流变剂型号—/—mPa 表2聚氯酯增稠流变剂试验对比 Table 2 Rhelogy test of PU thickener 黏度( ·s)
触变指数
6 r/min
60 r/min
1.2.4分散荆与增稠剂缔合试验 先制备二氧化钛颜料浆,(方法同上,耐水性分散剂具有
一定的表面活性应在分散完成时加消泡剂消泡)。以500— 1 000 r/min速度搅拌二氧化钛颜料分散体,并在搅拌下慢慢 添加缔合型聚氨酯增稠剂PU40(加入量为颜料浆总量的 1%),继续搅拌5—10 rain,增稠后的颜料分散体系加盖静置 12 h左右。用20倍的水稀释颜料水分散体,在40—100倍电 子显微镜下观测颗粒问的缔合状态。
Abstract:Different types of synthetic dispersants and association thickenem are used in the process of la— tex polymerization.The storage stability,workability and application properties of latex are analyzed in order to provide database for optimizing the selection and compatibility of aqueous dispersants and association thickeners.
2.3分散剂与缔合增稠剂的缔合作用
表4、表5的试验数据表明,在涂料配方2、3中耐水性分 散剂D和E与聚氨酯增稠剂有较好的缔合作用,达到规定黏 度所需的聚氨酯增稠剂数量较少,而在在涂料配方1、4中水 溶性分散剂A和B与聚氨酯增稠剂没有缔合作用,因而需要 更多的聚氨酯增稠剂才能达到规定的黏度。
高速盘式分散机;实验室砂磨机;NDJ一1旋转黏度仪;斯 托默黏度仪;Brooksfield DV 1I黏度仪;刮板细度仪;颗粒图像 处理仪;精度0.001 g电子天平;电脑光泽仪。 1.2实验过程
1.2.1 分散剂滴定测试 混合33.3份R930二氧化钛、33.3份1 250目碳酸钙及
33.3份蒸馏水,将分散剂慢慢添加到颜料与填料分散体时,分 散体黏度下降,用NDJ—l旋转黏度仪3号转子测定分散体 30#rain黏度。 1.2.2分散剂分散稳定性试验
,分散剂型号————兰塑初始塾塑些二一24—h ——』6堑r/垦min尘!!!上6—0 r—/mi—n 一
备注
:
进口分散剂A(水溶性)
<5
<5
1 667
300
上部少量浮水,微絮凝,色浆略黄
国产分散剂B(水溶性)
<5
<5
130
33
上部无浮水,色浆白
国产分散剂C(水溶性)
<5
<12
3 115
530
上部无浮水,色浆略黄
24 尊譬曩茬
32鬈‰ 无浮色发花
M一雾鬈浮鬟色发蹇仡
注:吸水率测试方法采用ASTM D 570,光泽为200光泽。
2.2缔合增稠剂的增稠机理
缔合增稠剂是疏水缔合型水溶性聚合物,一般是指在亲 水性大分子链上带有少量疏水基团的水溶性聚合物。在聚合
物水溶液中,疏水基团之间由于憎水作用而发生聚集,使大分
子链产生分子内和分子间缔合,对水溶液的流变性带来极大 影响口3。在临界缔合浓度以上,形成分子间缔合为主的超分
配方号 分散剂与增稠剂
光泽姜篇
色泽
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作者简介:王春伟(1964一),高级工程师,从事涂料和新材料的研究及产品开发工作。
万方数据
王春伟,等:水性分散剂与增稠剂的选择和配伍
散体密封放置24 h后,再搅拌均匀,按照GB/T6753.1—1986 测试颜料放置后的细度。试验结果见表1。 表1分散剂分散及稳定性试验结果
Table 1 Dispersing test and stability performance
剂与缔合增稠剂的选择和配伍提供依据。
关键词:乳胶漆;分散剂;缔合增稠剂;耐水性;吸水率
中图分类号:TQ 630.4
文献标识码:A
文章编号:0253-4312(2008)04—0055一04
Selection and Compatibility of Aqueous Dispersant&Association Thickener
进口分散剂D(耐水性)
<3
<3
5 400
726
上部无浮水,色浆白,二周后胶化
国产分散剂E(耐水性)
<3
<3
150
50
上部无浮水,色浆白
1.2.3增稠剂流变性试验
按GB/T2794--1995的方法测定水性聚氨酯增稠流变剂 的缔合增稠作用,称取350 g乳液置于不锈钢杯中,调整分散 盘与杯底的距离为l cm,以300 r/rain的速度搅拌,缓慢加入 聚氨酯增稠剂,添加鼍为0.5%,将转速调至600 r/min搅拌15 rain,取出,用Brooksfield DVII黏度仪测定6 r/min和60 r/rain 条件下的黏度,乳液为AC261纯丙乳液。试验结果见表2。
子结构,增大了流体力学体积,故具有较好的增稠性,是新一 代的增稠剂。由于缔合增稠剂相对分子质量较低的水溶链上
带有2个或更多的亲油基团,因此,在水中有表面活性剂的行 为,可以形成胶束。但分子中的2个亲油基团并不一定在同
一胶束内,所以连接而形成了结构。缔合增稠剂中的亲油基
团可以吸附乳液颗粒和颜料颗粒,这又增强了结构。而且被 增稠剂大分子架桥的微粒形成物理网状结构(见图3)。
膜质量产生显著影响,通过对这些性能的评价对分散剂和增 稠剂选配有十分重要的意义。采用的半光深色外墙调色基础 漆配方如表3所示;流变性能测试结果见表4;涂膜性能测试 结果见表5。
2讨论
2.1分散剂类型与分散性能 大多数涂料分散剂多为低相对分子质量(1 000~
50 000)、含有羧酸基团的聚合物的铵或碱金属盐。这些通常
将水150 g、分散剂6 g混合,将11930二氧化钛150 g、 1 250目重质碳酸钙150 g慢慢加入到分散剂水溶液介质中, 以500 r/min的速度搅拌进行润湿,直至干粉颜料全部润湿, 将粘附在壁上和分散轴上的颜料清理到分散体中,分散5 min。 以3 000 r/min的速度砂磨30 rain,分散过程中保持混合体系 的温度在60℃以下,按照GB/T6753.1—1986立即测试颜料 初始细度。按照GB/T2794--1995测定颜料分散体在6 r/rain 条件下的黏度和60 r/min条件下的黏度。将制得的颜料水分