水溶液中的三大平衡及其常数的有关计算1.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数(K a、K b、K h)进行相关计算。

2.了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的主要因素，盐类水解的应用。

3.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。

理解溶度积(K sp)的含义，能进行相关的计算。

4.以上各部分知识的综合运用。

命题热点提炼三年考情汇总核心素养链接3.溶液中的“四大平衡常数”的计算及应用2016·Ⅰ卷T12，T272018·Ⅲ卷T122017·Ⅰ卷T13(A)、T27，Ⅱ卷T12(B)，Ⅲ卷T13(A)2016·Ⅰ卷T27，Ⅱ卷T281.平衡思想——能用动态平衡的观点考察，分析水溶液中的电离、水解、溶解三大平衡。

2.证据推理——根据溶液中离子浓度的大小变化，推断反应的原理和变化的强弱。

3.实验探究——通过实验事实，探究水溶液中酸碱性的实质。

4.模型认知——运用平衡模型解释化学现象，揭示现象本质和规律。

水溶液中的三大平衡及其常数的有关计算1．电离平衡与水解平衡的比较电离平衡(如CH3COOH溶液) 水解平衡(如CH3COONa溶液)实质弱电解质的电离盐促进水的电离升高温度促进电离，离子浓度增大，K a增大促进水解，水解常数K h增大加水稀释促进电离，离子浓度(除OH－外)减小，K a不变促进水解，离子浓度(除H＋外)减小，水解常数K h不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，K a不变加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，水解常数K h不变加入反应离子加入NaOH，促进电离，K a不变加入盐酸，促进水解，水解常数K h不变(1)升高温度，沉淀、溶解平衡大部分右移，少部分左移。

(2)加少量水，溶解平衡右移，但离子浓度一般不变。

(3)加沉淀本身，溶解平衡不移动。

(4)加同离子可溶物，抑制溶解，溶解度减小，但K sp不变。

(5)加反应离子，促进溶解，溶解度增大，但K sp不变。

3．沉淀、溶解平衡的三种应用(1)沉淀生成：除去CuCl2溶液中的FeCl3，可调节pH＝3～4，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀而除去。

(2)沉淀溶解：向浓的NH4Cl溶液中加入Mg(OH)2，现象为Mg(OH)2逐渐溶解，其反应方程式为2NH4Cl＋Mg(OH)2===MgCl2＋2NH3·H2O。

(3)沉淀转化：向MgCl2溶液中加入少量NaOH溶液，然后再加入FeCl3溶液，现象为先生成白色沉淀，然后灰绿色沉淀又转化为红褐色沉淀。

有关离子方程式为Mg 2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓，3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋。

4．水溶液中的三大平衡常数（1）“四大常数”比较表达式影响因素电离常数(K a或K b) (1)对于一元弱酸HA：HA H＋＋A－，电离常数K a＝c(H＋)·c(A－)c(HA)(2)对于一元弱碱BOH：BOH B＋＋OH－，电离常数K b＝c(B＋)·c(OH－)c(BOH)只与温度有关，升高温度，K值增大水的离子积(K w) K w＝c(OH－)·c(H＋)只与温度有关，升高温度，K w增大溶度积(K sp) M m A n的饱和溶液：K sp＝c m(M n＋)·c n(A m－)只与难溶电解质的性质和温度有关水解常数(K h) 以NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋为例K h＝c(H＋)·c(NH3·H2O)c(NH＋4)盐的水解程度随温度的升高而增大，K h随温度的升高而增大a b W h均增大。

(3)K a 、K h 、K W 三者的关系式为K h ＝K W K a ；K b 、K h 、K W 三者的关系式为K h ＝K WK b。

(4)对二元酸的K a1、K a2与相应酸根离子的K h1、K h2的关系式为K a1·K h2＝K W ，K a2·K h1＝K W 。

(5)反应CdS(s)＋2H ＋(aq)Cd 2＋(aq)＋H 2S(aq)的平衡常数K ，则K ＝K spK a1·K a2。

(6)反应3Mg(OH)2(s)＋2Fe 3＋(aq)2Fe(OH)3(s)＋3Mg 2＋(aq)的平衡常数K ＝c 3（Mg 2＋）c 2（Fe 3＋）＝K 3sp [Mg （OH ）2]K 2sp [Fe （OH ）3]。

5．根据图像曲线确定电离常数根据上图可知H 3PO 4的三步电离常数分别为K a1＝10－2.1，K a2＝10－7.2，K a3＝10－12.4。

【考点题组突破】水溶液中的三大平衡及影响因素【典例导航1】下列有关电解质溶液的说法正确的是( )A ．向0.1 mol·L －1CH 3COOH 溶液中加入少量水，溶液中c （H ＋）c （CH 3COOH ）减小B ．将CH 3COONa 溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中c （CH 3COO －）c （CH 3COOH ）·c （OH －）增大 C ．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中c （NH ＋4）c （Cl －）＞1 D ．向AgCl 、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO 3，溶液中c （Cl －）c （Br －）不变 【对点练习1】人体血液里存在重要的酸碱平衡：CO 2＋H 2OH 2CO 3OH －H＋HCO －3，使人体血液pH 保持在7.35～7.45，否则就会发生酸中毒或碱中毒。

其pH 随c (HCO －3)∶c (H 2CO 3)变化关系如下表：c (HCO －3)∶c (H 2CO 3)1.0 17.8 20.0 22.4 pH6.107.357.407.45下列说法不正确的是 ( )A ．正常人体血液中，HCO －3的水解程度大于电离程度 B ．人体血液酸中毒时，可注射NaHCO 3溶液缓解 C ．pH ＝7.00的血液中，c (H 2CO 3)<c (HCO －3)D ．pH ＝7.40的血液中，HCO －3的水解程度一定大于H 2CO 3的电离程度题组二电离常数(K a 、K b )的计算与应用角度1.求电离平衡常数。

2.由电离常数求弱酸(或弱碱)的浓度。

3.由K a或K b求pH。

4.电离常数的应用。

对策试题一般难度不大，是在化学平衡基础上派生出来的。

注意平衡体系中同种离子的浓度是同一个浓度，当两个量相加或相减时，若相差100倍以上，要舍弃小的，做出一些基本的近似处理。

[典例导航2](2017·全国Ⅱ卷，T12)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝[X][H2A]＋[HA－]＋[A2－]]。

下列叙述错误的是()A．pH＝1.2时，[H2A]＝[HA－] B．lg[K2(H2A)]＝－4.2C．pH＝2.7时，[HA－]>[H2A]＝[A2－]D．pH＝4.2时，[HA－]＝[A2－]＝[H＋](1)K1(H2A)为________。

(2)已知HB的K a＝1×10－4 mol·L－1，则向一定量的NaB溶液中加入少量H2A溶液，则反应的离子方程式为_____________________。

(3)NaHA溶液呈________性，写出推导过程_________________________。

(4)相同温度时，A2－的水解常数K h1＝________。

[对点练习2](1)常温下，将a mol·L－1的醋酸与b mol·L－1 Ba(OH)2溶液等体积混合，充分反应后，溶液中存在2[Ba2＋]＝[CH3COO－]，则该混合溶液中醋酸的电离常数K a＝______________(用含a和b的代数式表示)。

(2)25 ℃时，H2SO3HSO－3＋H＋的电离常数K a＝1×10－2mol·L－1，则该温度下pH＝3、[HSO－3]＝0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中[H2SO3]＝________。

[对点练习3]25 ℃时，0.1 mol/L的CH3COONa溶液与a mol/L的盐酸等体积混合后pH＝7，则CH3COOH的电离常数为________。

(用含a的代数式表示)题组三水的离子积(K W)的计算与应用角度1.计算温度高于室温时的K W。

2.通过K W的大小比较相应温度的高低。

3.溶液中[H＋]与[OH－]相互换算。

4.酸、碱、能水解的盐溶液中水电离出的[H＋]或[OH－]的计算。

对策K W只与温度有关，升高温度，K W增大；在稀溶液中，[H＋][OH－]＝K W，其中[H＋]、[OH－]是溶液中的H＋、OH－浓度；水电离出的H＋数目与OH－数目相等。

[典例导航3]T℃下的溶液中，[H＋]＝10－x mol·L－1，[OH－]＝10－y mol·L－1，x与y的关系如图所示。

下列说法不正确的是()A．T℃时，水的离子积K W为1×10－13 mol2·L－2 B．T>25C．T℃时，pH＝7的溶液中[H＋]H2O可能为1×10－6 mol·L－1D．T℃时，pH＝12的苛性钠溶液与pH＝1的稀硫酸等体积混合，溶液的pH＝7【针对练习4】水的电离平衡曲线如图所示。

下列说法正确的是()A．a点对应温度条件下，将pH＝x的氨水稀释10倍后，其pH＝y，则x＝y＋1B．纯水仅升高温度，可从d点变到b点C．c点对应温度条件下醋酸的电离常数比a点对应温度条件下醋酸的电离常数大D．b点对应温度条件下，0.5 mol·L－1的H2SO4溶液与1 mol·L－1的KOH溶液等体积混合，充分反应后，所得溶液的[H＋]＝10－7 mol·L－1题组四溶度积常数(K sp)的计算与应用角度1.溶解度与K sp的相关转化与比较。

2.沉淀先后的计算与判断。

3.沉淀转化相关计算。

4.金属阳离子沉淀完全的pH及沉淀分离的相关计算。

对策应用K sp 数值大小比较物质的溶解度大小时，一定是在组成上属于同一类型的难溶电解质才能进行比较，否则，不能比较；在判断沉淀的生成或转化时，先计算Q值，若Q大于K sp，沉淀可生成或转化为相应难溶物质；利用K sp 可计算某些沉淀转化反应的化学平衡常数。

[典例导航4](2016·全国Ⅰ卷，T27，节选)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl－，利用Ag ＋与CrO2－4生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。