0.1mol/L Na2CO3溶液：
① c(Na+)+c(H+) = c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)
② c(Na+) = 2c(HCO3-)+2c(CO32-)+2c(H2CO3)
③ c(OH-) = c(H+)+ c(HCO3-) + 2c(H2CO3)
大小关系： c(Na+)> c(CO32-)> c(OH-)> c(HCO3-)>c(H+)
0.1mol/L NaHCO3溶液：
①电荷守恒：c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-) ②原子守恒：c(Na+) = c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3) ③质子守恒：c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3) 大小关系： c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(CO32-)>c(H+) Ka2=5.6×10-11
（2）物料守恒： c(Na+)=2c(HCO3-)+2c(CO32-)+2c(H2CO3)
c(OH-)=c(H+)+ （3）质子守恒：
c(HCO3-)+2c(H2CO3)
【温馨提示】
由于两种溶液中微粒种类相同，所以阴、阳 离子间的电荷守恒方程是一致的。但物料守 恒及质子守恒不同，这与其盐的组成有关。
c(HCN)>c(Na+)>c(CN-) >c(OH-)> c(H+)
酸碱中和过程中离子浓度的动态变化： 实例：往0.1mol/LNH3· H2O中滴加0.1mol/L HCl （1）NH3· H2O(由多到少)+NH4Cl(由少到多)
c(NH4+)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+) ; c(NH4+)>c(OH-)=c(Cl-)>c(H+); c(NH4+)> c(Cl-)> c(OH-)>c(H+); c(NH4+)= c(Cl-)> c(OH-)=c(H+); pH=7，中性(不是中和）（B点） （2）恰好中和，只有NH4Cl （C点，pH<7） c(Cl-)> c(NH4+)>c(H+)> c(OH-) (3)NH4Cl与HCl（由少到多）混合
溶液中离子浓度
大小比较
一、单一溶质
1、多元弱酸溶液，根据多步电离规律，前一步 电离产生的离子的浓度大于后一步电离产生的 离子，如在H3PO4溶液中 c(H+)>c(H2PO4-)> c(HPO42-)> c(PO43-)。 2、多元弱酸的正盐，根据弱酸根的多步水解 规律，前一步水解远远大于后一步水解，如在 Na2CO3溶液中， c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H2CO3) 3、不同溶液中，同一离子浓度大小的比较， 要看其他离子对其影响因素。
c(Na＋)＋c(H＋)＝ c(HCO3－) ＋ 2c(CO32－)＋c(OH－)
c(Na＋)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)
c(OH－) ＝ c(H+) ＋ c(H2CO3)— c(CO32－)
【试一试】 Na2CO3溶液中 （1）电荷守恒： c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)
2、物料守恒规律：某元素的原始浓度等于它在 溶液中各种存在形式的浓度之和。
如Na2S溶液中， S2－能水解，故S元素以S2-、HS- 、H2S三种 形式存在，它们之间有如下守恒关系： 1/2c (Na＋) = c (S2－) ＋ c (HS- ) ＋ c (H2S) 如在c mol/L的Na2CO3溶液中
NaHSO3 、NaHC2O4类型：已知pH<7，电离>水解
①电荷守恒：c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-) ②原子守恒：c(Na+) = c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3) ③质子守恒：c(OH-)+c(SO32-)=c(H+)+c(H2SO3) ④大小关系：c(SO32- )>c(H2SO3) 电离大于水解 c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-) 说明：比较H+与SO32-大小，依据Ka2=5.6×10-8 H2C2O4, Ka1=5.6×10-2, Ka2=5.42×10-5
c(Na+)> c(CH3COO-)> c(OH-) >c(H+)
(3)CH3COONa与NaOH（由少到多）混合
c(Na+)> c(CH3COO-)=c(OH-)> c(H+);
c(Na+)> c(OH-)> c(CH3COO-)> c(H+);
（4）强碱弱酸盐溶液： 【例4】在Na2S溶液中下列关系不正确的是 A．c(Na+) =2c( HS－) +2c(S2－) +c(H2S)( AD ) B. c(Na+) +c(H+)=c(OH－)+c(HS－)+ 2c(S2－) C． c(Na+) ＞ c(S2－) ＞c(OH－)＞c(HS－) D．c(OH－)=c(HS－)+c(H+)+ c(H2S)
ADE
）
B．c (Na+) + c (H+) = c(HCO3-)+c (CO32-) +c (OH-) C．HCO3- 的电离程度大于HCO3-的水解程度 D．存在的电离有：NaHCO3 = Na+ + HCO3-, HCO3H+ + CO32- ,
质子守恒 +
H 2O
H++OH-
E．c(H2CO3) + c(H ) = c(CO32-) + c(OH-) +) > c(OH-) F．c(Na+) > c(HCO3-) > c(CO32) > c(H 离子浓度大小比较
第三课时
溶液中的三大守恒关系
（一）溶液中的守恒关系
1、电荷守恒规律：电解质溶液中，溶液总是呈 电中性。 即阴离子所带负电荷总数一定等于 阳离子所带正电荷总数。 如NaHCO3溶液中 存在着Na＋、H＋、HCO3-、CO32- 、OH－，
存在如下关系：
c (Na＋) ＋c (H＋) = c (HCO3-)＋c(OH-) ＋2c(CO32- )。
解析： 电荷守恒：c(Na+) +c(H+)=c(OH－)+c(HS－)+2c(S2－)； 物料守恒：c(Na+) =2c(HS－) +2c(S2－) +2c(H2S)； 质子守恒：c(OH－)=c(HS－)+c(H+)+2c(H2S)，选A D
1、关于小苏打水溶液的表述正确的是（
物料守恒 -) + c (CO 2-) + c A．c (Na+)=c (HCO (H2CO3) 电荷守恒 3 3
②原子守恒：c(NH4+)+c(NH3· H2O)=2c(Cl-)=0.2mol/L ①×2- ②得： c(NH4+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3· H2O) 大小关系：c(NH4+)>c(Cl-)> c(OH-) >c(H+)
混合溶液中离子浓度关系 CH3COONa与CH3COOH等量（均为0.1mol/L)混合： 常温下，Ka=1.75×10-5， 水解常数Kh=Kw/Kb <Ka. 电离强于水解, pH=4.75<7 ①电荷守恒: c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) 恒等 ②原子守恒: 2c(Na+) = c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
c(Cl-)> c(NH4+)=c(H+)> c(OH-); c(Cl-)> c(H+)> c(NH4+)>c(OH-);
酸碱中和过程中离子浓度的动态变化： 实例：往0.1mol/LCH3COOH中滴加0.1mol/L NaOH
（1）CH3COOH(由多到少)+CH3COONa(由少到多) c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-) ; c(CH3COO-)>c(H+)=c(Na+)>c(OH-); c(CH3COO-)> c(Na+)> c(H+)>c(OH-); c(CH3COO-)= c(Na+)> c(H+)=c(OH-); pH=7，中性(不是中和）图中D （2）恰好中和，只有CH3COONa (E点）
你能写出NaHS溶液中相应的三个守恒式吗？ 电荷守恒： c(Na+ ) +c(H+ )=c(HS- ) +2c(S2- )+ c(OH- ) 物料守恒： c(Na+ )=c(H2S )+ c(HS- )+c(S2- ) 质子守恒：