船用柴油机废气脱硫技术
第三阶段 2020 年 1 月 1 日以后 0.50 2015 年 1 月 1 日以后 0.10
SECA 控制区燃油硫含量限值也即将生效。同时欧盟法令则 规定[1]:自 2010 年 1 月 1 日起,所有停靠欧盟港口的船舶, 其燃油含硫量不得超过 0.1%的最高限制。因此,控制船机 SOX 排放势在必行。
图 3 混合式系统结构图 2.喷雾干燥法 以石灰水为脱硫剂的喷雾干燥法脱硫工艺过程:石灰水 (浆)经雾化器雾化成雾滴 20~60um,在吸收器内与含硫热 烟气混合接触,SO2 和 Ca(OH)2 发生强烈的化学反应,生 成 CaSO3 和 CaSO4,烟气中的热量将雾滴水分逐渐蒸发,最 终得到 CaSO3和 CaSO4干粉,其中大部分经脱硫塔下部排除, 随气流排除的小部分细粉经除尘器收集[4]。反应方程式如下: 2Ca(OH)2+2SO2→2CaSO3H2O+H2O 烟气中含有 CO2,因此还有反应: Ca(OH)2+CO2→CaCO3+H2O 有氧气存在时,CaSO3 氧化成 CaCO4,反应如下: CaSO3H2O+O2+H2O→CaSO4 2H2O 反应流程图如下图 4。
进行研究与评价,在满足 MARPOL 公约相关规范的前提下,寻找一种脱硫效率高、造价低廉且适用于船舶的烟气
脱硫技术。
关键词:船用柴油机,SOx,脱硫
中图分类号:X736.3
文献标识码:A
文章编号:1006-7973(2013)11-0202-03
一、前言
SOX 对人体健康有极大的危害,对人体的呼吸器官有很 强的毒害作用,除此之外,SOX 引起的酸雨对森林,建筑物, 水生物都会造成破坏。SOX 作为船用柴油机的主要有害排放 物之一,随着国际船舶事业的飞速发展,据统计,以柴油机 为动力的船舶每年向大气排放硫化物约 600 万 t,国际海事 组织对 SOX 的排放控制越来越严格。
MARPOL 公约附则 VI 修正案要求从 2012 年 1 月 1 日 起,全球重质燃油的含硫量从现在的 4.5%降低至 3.5%,并 在 2018 年之前做出可行性评估.如果通过评估,则到 2020 年 1 月 1 日,将要求全球船用重质燃油的含硫量降低到 0.5%。对于硫氧化物(SOX)排放控制区(波罗的海、北海 等),从 2010 年 7 月 1 日开始,该区域船舶所使用的燃油含 硫量不得超过 1.0%;从 2015 年 1 月 1 日开始不得超过 0.1%;此外[1],MEPC 第 58 次会议于 2008 年 10 月 6 日 至 10 日在英国伦敦 IMO 总部召 开,会 议一致通过了 MARPOL73/78 公约附则Ⅵ关于减少船舶排放废气的修正 案,对船舶大气污染物的排放提出了进一步的要求。该修正 案将于 2010 年 7 月 1 日默认生效。
综上所述,海水法和半干式喷雾干燥法烟气脱硫工艺较 适合在船上推广应用,但是具体在船舶上使用还需要对柴油 机的管道进行改造,如何形成与船用柴油机自身特点相符合, 经济性良好的成熟脱硫工艺,是今后柴油机烟气脱硫的重点。 改进现有工艺,提高脱硫效率,降低烟气脱硫费用,是以后 柴油机脱硫技术的发展趋势。探索新技术,开发新设备,降 低设备造价和运行成本是发展柴油机脱硫的关键。开发能同 时脱硫脱氮的烟气后处理技术,是适应未来发展的需要。
三、船用柴油机脱硫工艺的选择[5]
虽然脱硫方法很多,但就算其中较好的方法也有很多缺 陷和局限性,因此不能提出一种适合任何条件的脱硫方式。
船用柴油机烟气脱硫工艺选择应遵循经济有效,完全可 靠,资源节约,占地面积小的总体原则,前面总结了各脱硫 工艺的优缺点,在满足 MARPOL 排放标准的前提下,因地 制宜选择最优脱硫工艺。
表 1 MARPOL 附则 VI 的 SOX 排放法规
阶段
日期
SOX 排放等效燃油含硫(%mm)
全球上限
日期
SECA 控制区
第一阶段 2012 年 1 月 1 日以前 4.50 2010 年 7 月 1 日以前 1.50
第二阶段 2012 年 1 月 1 日以后 3.50 2010 年 7 月 1 日以后 1.00
表 2 不同温度船舱内空气中 TVOC 浓度(mg/m3)
温度
20
22
24
26
28
30
32
(℃)
A
0.61
0.94
1.05
1.45
1.83
2.03
2.51
B
0.79
1.04
1.21
1.75
2.06
2.57
2.91
C
0.56
0.81
1.01
1.34
1.62
1.90
2.04
D
0.46
0.62
0.83
1.03
1.海水脱硫技术
海水脱硫工艺是利用天然海水的碱度中和烟气中的酸性 气体二氧化硫。天然海水中含有大量的可溶盐,其主要成分 是氯化物、碳酸盐和硫酸盐。海水通常呈碱性,海水 pH 值 的正常范围在 7.3~8.6 之间,自然碱度为 1.2~2.5mmol/L, 海水所含碳酸盐对酸性物质有缓冲作用及吸收 SO2 能力。主 要反应机理:
1.自然环境和地理优势 结合船用柴油机的自然环境和地理位置的优势可以选择 符合自身的脱硫工艺,虽然石灰石-石膏法脱硫效率高,工作 可靠。但占地面积广,在船上副产物石膏和废水都很难处理, 不适合在船上推广。而以海水为吸收剂的工艺具有结构简单、 系统可靠、脱硫率高、不用加投化学品、投资小和运行费用 低等特点。在海水碱度符合条件,海域环境影响通过有关部 门的审查,可以考虑海水脱硫工艺。 2.吸收剂来源和副产物 船用柴油机脱硫工艺的选择,其中很重要的一个因素就 是脱硫剂的来源和成本,用氨作为吸收的氨法成本较高,且 副产物硫胺的处理过程复杂,对设备的防腐性能也有很高的 要求。石灰由于价格低廉,原料易得可以选择。但柴油机自 身载重量有限,不能携带大量的脱硫剂,所以可以考虑脱硫 剂能重复利用的脱硫工艺,如旋转喷雾法,系统占地面积都 比较小,脱硫剂循环利用,使得脱硫剂的利用率较高,一个 航行周期内不需携带大量脱硫剂和副产物。 3.初投资和年运行费用 另外一个需要考虑的问题是柴油机脱硫的经济性。柴油 机所用燃料含硫量不高的特点可以选择投资小,脱硫成本适 中的脱硫工艺,如喷雾干燥法,海水烟气脱硫法,具有投资 小、运行费用低等优点。根据实际船舶运行情况,对脱硫工 艺的经济性进行分析,选择更经济有效的脱硫工艺。 四、结语
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第 11 期
丁 兵等:船舱中有害物质浓度改善措施分析
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了 4 个船舱编号为 A、B、C、D,测试了 TVOC 体积分数在 不同温度的变化情况,温度变化范围采用 20.0℃~31.8℃。 在温度升高 2℃的时候进行采样分析,采样完成中间间隔 30min 开窗通风后再次进行升温检测,以便减少上一个采样 点对下一个采样点的影响。
船舶建筑装饰材料的选用外,还应加强船绿色制造技术在船
舶制造业的推广和应用。
(1)采用新型环保材料。选用重量轻、绝缘效果良好的
新型的聚氨酯风管或者酚醛铝箔风管代替传统的镀锌铁皮包
扎绝缘材料风管;对船舱内防火涂料采用新型的水性防火涂
料;对船舱内所使用的板材和家具采用环保性材料降低有害
物质挥发。(2)对人员相对比较密集、通风效果差、污染源
图 4 喷雾干燥法流程图 喷雾干燥法烟气脱硫技术在船舶上应用的最大限制因素
是脱硫剂的供给和反应副产物的堆积。喷雾干燥法大多使用 生石灰作为原料,经消化后再稀释至约 20%左右浓度,由于 石灰浆液稳定性较低,需要现场配置,增加了配置装置,减 少了船舶的可利用空间。喷雾干燥法的优点在于脱硫剂的利 用率高,通过除尘器捕集的一部分灰分含有未反应的脱硫剂, 可通过循环浆液罐泵入吸收塔循环使用。同时,喷雾干燥法 系统简单,操作简便,能使用低品质的石灰,不产生污水, 且可以用低品质的水,河水、海水等。投资小,运行成本低, 运行寿命也比较长等。目前,本方案还处于实验研究阶段, 还没有在实船上进行相关试验,但具有较好的应用前景。
二、船用柴油机烟气脱硫技术
烟气脱硫技术在火电厂的应用技术比较成熟,对柴油机 硫化物排放后处理还处于试验阶段,考虑到船上可利用空间 小、淡水资源缺少、烟气温度高(>200℃)、无法使用较大 体积的除尘设备、无法大量存储耗材和副产物等限定条件, 船用烟气脱硫不同于一般工业烟气脱硫,而具有其自身鲜明 的特点。在综合比较各脱硫技术和考虑船舶自身特点的基础 上,本文主要认为以下两种方法在船舶上较为可行:
网只能过滤去除空气中较大粒径的灰尘和杂质,而静电吸附
和电气集尘只可以去除空气中微小的杂质和尘埃。而现在开
发的负离子发生器、光触媒技术等净化方式,已经能够有效
的清除空气中的细菌及其它有害物质,大大提高了室内空气
净化效率。但是,在船舶的舱室内的异味和有害化学物质都
是以气体分子形式存在于空气中的,上述过滤设备无法对其
工艺流程图如图 2。
图 1 燃油硫含量标准 目前,船用燃油硫含量限值正处于第二阶段,第三阶段
图 2 海水脱硫流程图
收稿日期:2013-07-19 作者简介:陈章跃,长江武汉航道工程局设备管理处高级工程师,船舶轮机、设备专业。
第 11 期
陈章跃:漂卵砾石地层沉井下沉稳定及敏感性分析研究
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对于船舶来说,应用海水烟气脱硫最大的优势在于海水 的来源非常广泛,VLCC、ULCC、万箱轮等长期航行于开放 海域的船舶,可以有充足的海水资源。但对于航行于内河河 口的船舶来说,水质碱度较低,甚至都是淡水,为满足脱硫 要求,可采用舷外水或自身淡水添加碱性化学添加剂,如氢 氧化钠或碳酸钠等,增加吸收剂的碱性,使脱硫效率提高。 海水烟气脱硫采用的是开式结构设计,吸收 SO2 后的海水需 要经过海水恢复曝气系统处理才能满足废水排入海洋标准, 对于船舶来说,可将船舶尾尖舱内部分上层空间改造为曝气 池,以类似压载水的溢流置换法,进行脱硫后海水的稀释和 曝气[2],这样既可增加船舶可利用空间,又可节约尾甲板上 层空间,尤其适用于集装箱船。