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对位芳纶纤维及其应用概述_胡延韶
第 27 卷 第 19 期
受水分、温度的影响,可以省去用于促进钢丝粘合 的专用粘合剂,如钴盐等,胶料的成本低于钢丝用 胶料,有资料表明可降低成本约 18%。 芳纶成品胎 胎面柔软,断面宽和同规格的钢丝带束胎相比断面 宽显得较大,而整个高度(外直径)显得较小,由于 带束层柔软, 胎面对地面的移动性和剪切力小,行 驶时增大了轮胎与地面的接触面积, 胎侧较柔软, 缓冲性能好,行驶噪声小,舒适性好。
在芳纶纤维需求方面,芳纶纤维的消费区域也 主要集中在美国、欧洲和日本。 预测到 2015 年全球 对位芳纶需 求量约为 13 万 吨,2020 年 需 求 量 约 为 20 万吨。 芳纶 1414 的全球供求形势依旧偏紧。
三、开展研究的意义
由于芳纶的力学性能及耐热性能十分优良,又 加上其具有优良的性价比,市场竞争力强大,据估
为了适应国内外轮胎行业的飞速发展,满足国 内轮胎生产需求,原神马集团利用自身的技术优势 和管理经验,经过对捻织、浸胶热处理工艺、浸胶液 配方、设备等进行研究试验和改进,通过芳纶工业 丝— ——捻 线— ——织 布 — ——上 胶— ——干 燥 — ——热 拉 伸— ——热 定 型— ——冷 却 松 弛 — ——芳 纶 浸 胶 帘 子 布 工艺过程,研制出了 1670dtex/2 芳纶浸胶帘子布,经 中国化纤产品检测中心测试,其质量指标和使用性 能均达到国外同类产品的水平,现已批量生产。 填 补了国内芳纶浸胶帘子布生产的空白。
五、国产芳纶在橡胶骨架材料中的 应用
芳纶在轮胎骨架材料、传动带材料等方面大约 占 20%;而作为橡 胶 增 强 材 料 ,芳 纶 纤 维 应 用 于 子 午线轮胎更是推动了芳纶纤维的发展。 据介绍,用 芳 纶代替钢丝 生 产 轮 胎 ,重 量 可 减 少 30%,并 且 使 滚动阻力大幅度下降,而且大大提高了轮胎的耐刺 扎性能。 世界轮胎巨头米其林、固特异、倍耐力等公 司,都批量使用芳纶帘子线生产轮胎。
2.滚动阻力低,节油性能提高。 芳纶帘线的动态 模量明显高于聚酯和尼龙帘线,而损耗因子则比聚 酯和尼龙低得多,这种高模量、低损耗损失的特性 非常适宜于作低滚动阻力高性能轮胎的骨架材料; 采用特殊的胎面胶配方,轮胎的滚动阻力大大降低 (滚动阻力最大可降低 20%), 减少能源的消耗,节 油性能至少可提高 1.5%, 进而起 到保护环境 的作 用;优化的胎体、带束设计,减轻了轮胎的重量和惯 性,增强了轮胎的抓地力,减少冲击和由于跳跃所 产生的振动,使得车辆制动更快、行驶更平稳。
据悉, 苏州兆 达特纤 科 技 有 限 公 司 年 产 1000 吨对位芳纶项目正在建设,第一阶段年产对位芳纶 500 吨竣工投产。
广 东 彩 艳 股 份 有 限 公 司 计 划 建 设 100 吨 芳 纶 Ⅲ产业化示范项目,预计 2011 年建成投产,届时我 国 将 成 为 俄 罗 斯 之 后 第 二 个 掌 握 芳 纶Ⅲ— ——杂 环 共聚酰胺纤维生产技术的国家。
作为橡胶骨架材料的芳纶浸胶帘子布, 具有高 强度、高模量、热收缩低、尺寸稳定性好、耐化学腐蚀 及节约能源等优点,因此它将逐步取代钢丝,成为载 重子午胎、飞机轮胎、军用轮胎、轻卡轮胎、工程胎及 其它特殊轮胎的首选骨架材料。 使用芳纶帘子布,可 有效降低轮胎的重量;提高轮胎的热安全系数,增加 使用寿命;减小滚动阻力,降低能耗;有利于轮胎回 收,保护环境。 芳纶浸胶帘子布是二十一世纪的“绿 色环保产品”,是替代钢丝的理想骨架材料。
最大拉伸强度/cN·tex -1 210~270 44~53 35
端 裂 伸 度 /% 2.5~4.0 15~30 23
初 始 模 量 /psi 400 90 67
抗剪力 优秀 好 好
降 解 温 度 /℃ 500 371
380~400
密 度 /g·cm-3 1.44 1.38 1.34
熔 点 /℃ 480~570 400~430
对位芳纶纤维及其应用概述
胡延韶
一、概述
芳香族聚酰胺纤维是最重要的有机合成纤维 之一,具有优异的物理机械性能、热氧稳定性、阻燃 性及优良的电绝缘性能等。 广泛应用于光缆增强、 子午线轮胎、轻型复合装甲等领域。 我国俗称芳纶, 如芳纶 1313、芳纶 1414 等。
目前,芳纶产品主要包括聚间苯二甲酰间苯二 胺纤维(简称间位芳纶或芳纶 1313)、聚对苯二甲酰 对苯二胺纤维(简称对位芳纶、芳纶-II、芳纶 1414) 和杂环芳香族聚酰胺纤维(简称芳纶Ⅲ)等品种。
2005 年 11 月,神马集团成立项目部,采用连续 法聚合工艺路线,建设 500 吨/年连续聚合产业化研 究装置。 2007 年 6 月开始投料试车。 经过反复的工 艺、设备修改完善,目前在关键工艺技术上取得了 突破性进展。
目前,该项目溶剂回收系统运行平稳,精致后 溶剂含水率低于 100PPM, 溶剂回收率达到 93%以 上 ;聚 合 树 脂 粘 度 达 到 6.5dl/g;纺 丝 实 现 了 液 晶 纺 丝,纤维强力提高至 18g/d 以上,最高可 达 20.2g/d。 用事实证明,中国企业自行设计的这条试验线是可 以实现芳纶生产。 终于在 2007 年 8 月,神马集团打 通全部生产流程,产品终于面世,在国内率先生产 出性能指标接近国际先进水平的对位芳纶, 并于 2008 年 4 月通过国家鉴定。 截至目前,整条生产线 运行平稳,各项技术指标均达到预定要求。 下一步, 该集团将对现有生产线进行工艺升级、填平补齐和 扩规发展,早日实现对位芳纶纤维的工业化生产。
3.很好的耐刺扎、耐切割性能。 芳纶轮胎的耐磨 性性能提高约 3%。 芳纶兼备了材料的刚性和韧性 (刚 性是钢的 4~6 倍 ,韧 性 是 钢 的 2 倍 ),且 分 子 结 构呈现惰性,对化学药品和物理侵蚀有很强的抵抗 力,可以提高轮胎的翻新次数,而且带束柔软,角度 小,每根帘线长度比胎面接地长度长,轮胎滚动时
3.需求状况 新材料是我国“十二五”期间重点扶持和发展 的新 兴产业,2010 年 10 月 ,国务院《关 于加快培育 和发展战略性新兴产业的决定》(国发 [2010]32 号)
工业的总利润。 我 国 芳 纶 开 发 起 步 较 晚 ,2009 年 烟 台 氨 纶
1000 吨/年对位芳纶产业化前, 国内还没有一套芳 纶 1414 生产装置。 加快其开发及产业化步伐,已成 为促进我国国防军工及相关产业快速发展的迫切 需要。 而今项目的产业化,有利于缓解国内芳纶的 供需矛盾可争取 打入国际市场、出口创汇。
自 20 世纪 60 年代,由美国杜邦公司成功开发
出芳纶纤维并率先产业化后,在 40 多年的时间里, 芳纶纤维走过了由军用战略物资向民用物资过渡 的历程,在芳纶纤维生产领域,对位芳酰胺纤维发 展最快,产能主要集中在日本和美国、欧洲。
二、芳纶 1414 材料性能、用途、需 求状况
1.芳纶 1414 的性能 对位芳纶于 1971 年研制成功,次年投入生产。 对位芳纶性能中突出特点是高强度和高模量。 它的 强度为钢的 3 倍, 为强度较高的涤纶工业丝的 4
2.芳纶 1414 的基本用途及优势 芳纶 1414 的基本用途见表 2。 芳 纶 1414 作 为 特 种 纤 维 、复 合 材 料 ,在 航 天 、
截 至 2010 年 , 我 国 芳 纶 总 生 产 能 力 为 9100 吨,但主要以芳纶 1313 为主,产能为 7600 吨,对位 芳纶的生产较美、日仍差距巨大。
航空、交通、通讯等领域获得了广泛的应用。 近年 计,杜邦公司芳纶及其制品每年产生的利润起码有
来,芳纶 1414 的特性逐步被人们认识,需求量与日 80 亿元,仅芳纶一个品种的利润就超过了我国化纤
俱增。 据报道,目前,芳纶产品用于防弹衣、头盔等约
占 7%~8% , 航 空 航 天 材 料 、 体 育 用 材 料 大 约 占 40%;轮胎骨架材料、传送带材料等方面大约占 20% 左右,还有高强绳索等方面大约占 13%。
芳纶在我国橡胶骨架领域,近年也取得了很大
视点·专题 ·19· CHINA RUBBER 对位芳纶
进展。 在橡胶轮胎、油箱油釜、油井用耐高温高压管 带、输送传送带等行业都取得了使用的成功经验。
芳纶还可应用于离合器衬垫、增强软管、汽缸 垫、汽缸绝热毡等方面。 随着交通运输向高速化发 展,车辆的轻量化势在必行。 欧洲和日本的大型载重 汽车车体已通过大量采用芳纶纤维增强材料实现; 高速列车的车厢内部隔板和天花板也已开始采用芳 纶蜂窝板复合材料,这种材料不仅强度高、重量轻, 而且耐高温、不燃烧,大大提高了列车的安全性。
视点·专题 ·17· CHINA RUBBER 对位芳纶
移动小,耐磨性好,周向变形小,因此高速性能好, 轮胎的使用寿命长。
4.芳纶轮胎使用过程中接地压力重心移动小,转 向性能好,轮胎变形滞后小、 生热较低, 芳纶帘线 模量高, 硫化后帘线不收缩, 轮胎使用出现的 “平点” 问题也可以得到强有力的限制, 对于有后 充气装置的厂家来说, 可以节省这方面的费用。 另外芳纶轮胎的硫化时间也可以适当减少, 提高 硫化效率。
芳纶作为一种新兴的高性能纤维进入了飞速 发展的时期,我国也加紧了芳纶的生产步伐,四川 晨光金路公司、山东烟台氨纶股份有限公司等都建 立了一定规模的芳纶生产线,随着芳纶生产技术不 断发展和产能的不断提高,芳纶的国产化是大势所 趋,芳纶价格的也必将会大幅度下降。
基于芳纶轮胎具有节油、生热低、舒适性好、使 用寿命长等一系列优点,因此芳纶轮胎的价格无疑 会得到提高,据市场预测,以芳纶作带束层的高性 能轮胎单胎价格可提高 5%~10%, 因此即使在目前 芳纶价格较高的情况下,芳纶轮胎的经济效益也优 于同规格的钢丝胎,对于低宽断面、大直径轮辋、高 速度级别的高档胎来说,其经济效益则会更高。 随 着芳纶价格的降低,经济效益的增加,芳纶帘线在 高性能轮胎中的应用将日益广泛。 □
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倍。 它的初始模量,为涤纶工业丝的 4~10 倍,聚酰 胺纤维的 10 倍以上。 稳定性很好,在 150℃温度下 收缩率为零,在高温下仍能保持较高的强度, 260℃ 温度 下 仍 可 保 持 原 强 度 的 65%。 对 橡 胶 粘 附 性 良 好,是比较理想的帘子布纤维。 还具有低密度、优良 减震性、耐磨、耐冲击、抗疲劳、低膨胀、低导热、不 燃、不熔等突出的热性能,以及优良的介电性能。 芳 纶 1414 的物理性能见表 1。