第一章绪论1、中药化学是一门结合中医药基木理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其他现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。
2、有效部位一一种主要有效成分或一•组结构相近的有效成分的提取分离部位。
第二章中药化学成分的一般研究方法1、各类化合成分的主要生物合成途径乙酸一丙二酸途径：合成脂肪酸类、分类、醍类甲戊二羟酸途径：合成祜类、雷类莽草酸途径：具有C6-C3及C6-C1基本结构的化合物氨基酸途径：生物碱符合途径2、中药有效成分的提取方法3、常用提取溶剂的分类与极性：4、分类：通常分三类：水类；亲水性有机溶剂；亲脂性有机溶剂。
5、水类还包括酸水、碱水；6、亲水性有机溶剂包括甲醇、乙醇、内•酮；7、亲脂性有机溶剂为正丁醇后所有的。
溶剂提取法：（1）溶剂的选择（相似相容）溶剂的极性：石油醍〈四氯化碳〈苯〈二氯甲烷〈氯彷〈乙醍〈乙酸乙酯〈正丁醇〈内•酮〈甲醇（乙醇）〈水（2）提取方法：煎煮法、浸渍法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法水蒸气蒸馅法：用于提取能随水蒸气蒸馅，而不被破坏的难溶于水的成分超临界流体萃取法其他方法：升华法、组织破碎提取法、压榨法取代基极性大小：常见基团极性大小顺序如下；酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醍＞烯＞烷。
化合物分子母核大小（碳数多少）：分子大、碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大。
8、中药有效成分的分离精致方法溶剂法：酸碱溶剂法（酸碱性的不同）溶剂分配法（分配系数不同）：分离极性大的一正丁醇•水极性中等的一乙酸乙酯-水极性小的一氯仿（乙醍）•水沉淀法（可逆）：专属试剂沉淀法、分级沉淀法、盐析法分循法（沸点不同）膜分离法升华法结品法：化合物由非品形经过结品操作形成有品形的过程称为结品。
结晶溶剂的选择：a对被溶解成分的溶解度随温度不同应有显著差别b与被结晶的成分不产生化学反应a沸点适中色谱分离法：（1）吸附色谱（吸附剂队被分离化合物分子吸附能力）吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺硅胶一用于分离极性相对较小的成分氧化铝一用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、雷、祜）活性炭一用于分离水溶性物质（氨基酸、糖、昔）聚酰胺（氢键）一用于分离酚类、醍类（黄酮类、，慈:醍类、靴质）a硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强b活性炭位非极性吸附剂（2 ）凝胶果绿色谱（分子筛原理）（3）离子交换色谱（混合物中各成分分解离度）（4 ）大孔树脂色谱（5）分配色谱（分配系数）：正相：流动相的极性小于固定相极性（分离极性及中等极性的分子型物质）反相：流动相的极性大于固定相极性（分离非极性及中等极性物质）固定相：I •八硅基硅烷、C8键合相流动相：甲醇一水、乙睛一水4、中药有效成分的理化鉴定（1）物理常数的测定：熔点、沸点、比旋度、折光率、比重（2）分子式的确定（3）化合物的结构骨架语官能团的确定5、中药有效成分的波谱测定（1）IR：功能基的确认、芳环取代类型的判断（2）UV：判断共貌体系中取代基的位置、种类、数口（3 ）氢核磁共振：质子类型、氢分布、核间关系炭核磁共振：质子类型、炭分布、核间关系二维核磁共振：化学结构间不同位置H之间的关系（4）MS：确定化合物分子量、元素组成以及由裂解碎片检测官能团、辨认化学合物类型、推导碳骨架（5）旋光光谱和圆二色光谱：化合物的构型和构象、确定某些官能团在手性分子中的位第三章糖和昔类化合物（―）糖类化合物1、糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物，聚合物的总称2、糖的分类：单糖、低聚糖、多糖3、结构类型：Fischer式（C1-0H与原C5或C4.0H）：相对构型一顺式为a,反式为8绝对构型--向右为。
型.，向左为L型Haworth式（C1-OH与C5或C4上取代基之间的关系）：相对构型••同侧为6 ,异侧为a绝对构型—向上为D型，向下为L型（―）昔类化合物1、昔是糖和糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物昔元一苜中的非糖部分昔键一昔11 •的昔元与糖之间的化学键昔键原子一昔元上形成昔键以连接糖的原子2、苜的分类1）按昔键原子分类：氧昔、氮昔、硫昔、碳昔（溶解度小，难溶于水）氧昔：昔元通过氧原子和糖相连接而成的昔醇苜-是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苜。
如红景天苜酚昔••是通过酚羟基而成的甘。
如天麻昔。
酯昔--昔元以-COOH和糖的端基碳相连接的。
如山慈菇昔A 氤苜--是指-类a羟腊的苜。
如野樱苜、杏仁苜蚓I噪昔引噪醇中羟基与糖缩合，如靛昔氮昔：糖上的端基碳原子与昔上的氮原子连接而成一巳豆昔碳苜：糖基的端基碳原子直接与苜元碳原子相连接而成的苜一芦荟苜硫昔：糖的半缩醛羟基与昔元上硫基缩合而成的昔一黑芥子昔△苦杏仁昔在人体内会缓慢分解生成不稳定的a-羟基苯乙腊，进而分解成为具有苦杏仁味的苯甲醛和氢氤酸。
小剂量口服时，由于释放少量氢氤酸，对呼吸中枢产生抑制而镇咳，大剂量口寸因氢氤酸能使延髓生命中枢先兴奋而后麻痹，并能抑制酶的活性而阻断生物氧化链，从而引起中毒，严重者甚至导致死亡2）按苜元的化学结构：蕙醍苜、黄酮苜、凹I噪苜、香豆素苜3）昔在植物体内的存在状况分：原生昔_原存在于植物体内的甘（杏仁昔）次生昔一原生昔水解失去一部分糖后生成的甘（野樱昔）4）根据糖的名称分：葡萄糖苜、去氧糖苜、木糖苜5）连接单糖基的数口分：单糖昔、双糖昔、三糖昔6）按照糖连接的糖链数：单糖链昔、双糖链昔7）按照理化性质或生理活性分类：皂昔、强心苜等3、昔类的性状：多数固态、无色、无味，个别有色、有味4、昔类的旋光性：多为左旋，水解后生成糖呈右旋5、苜类的溶解性：苜一亲水性（随糖基数目的增加而增大）昔元一亲脂性6、昔键的裂解：酸水解、酶水解、碱水解、氧化开环（1）酸催化水解：试剂一一酸（盐酸、硫酸、乙酸等）、溶剂一一水或稀醇水解难易的规律：aN-f:＞O-=ff＞S -昔〉C-昔b吠喃糖昔〉毗喃糖c酮糖（吠喃结构）＞醛糖d五碳糖昔〉甲基五碳糖昔＞六碳糖昔〉七碳糖昔＞糖醛酸昔e2、3.去氧糖昔＞2-去氧糖昔＞3-去氧糖昔＞2-羟基糖昔＞2-氨基糖昔f芳香属苜〉脂肪族首避免昔元脱水-难水解、对酸不稳定：①两相水解法、②改变水解条件（2）碱催化水解：具酯性质苜可发生碱水解：酯苜、酚苜、稀醇苜、8吸电子取代的苜（3）酶催化水解：专属性很强：特定酶只水解糖的特定构型的昔键条件温和：①保护糖和首元结构②保留部分甘键得次级甘（4）乙酰解反应：特点:开裂一•部分昔键，保留另一部分昔键用途:确定糖与糖之间的连接位置易难顺序：1—6 ＞ 1—4 ＞ 1 — 3 ＞ 1—2（5）氧化开裂法：最常用Smith降解法反应过程：①试剂NaI04-・-（邻二羟基）-＞二元醛%1试剂NaBH4 -（二元醛）一二元醇%1室温下酸水解产物：丙三醇，羟基乙醛，首元，甲酸（三）昔类的提取与分离1、昔类的提取：提取中需考虑的几个问题：a破坏酶①加温、沸水煮（＞80°C）%1加乙醇（＞60°C ）或加甲乙醇提取%1加碳酸钙或硫酸铉处理%1烘干药材（V 60°C ）b避免酸、碱接触c溶剂的选择①多用乙醇、甲醇、醋酸乙酯②沸水不宜用于含淀粉多者，有时用含有机酸缓冲剂控制pH以防水解③亲脂性强者用氯仿等亲脂性溶剂2、苜类的分离：溶剂法、大孔树脂法色谱法：吸附色谱吸附剂：常用氧化铝和硅胶洗脱剂：氯仿一甲醇、氯仿_甲醇—水（四）糖和苜类的检识Molish反应：a.荼酚乙醇+浓硫酸一两液面间有紫色环-＞含有糖或昔类菲林反应和多伦反应：红砖色沉淀一含有还原糖（五）苜类的结构研究昔键构型的确定：利用Klyne经验公式进行计算△[M]D=[M]D （昔）-[M]D （昔元）利用NMR 谱：J=6〜9Hz -＞ d, p ； J=2〜3. 5Hz -＞ d, a第四章：酿类化合物（quinoids）一、分类与结构：1.苯酿类：分为邻苯酿和对苯酿如黄精醍2.莽醍类：分为a （1,4）、3 （1,2）及amphi（2,6）如紫草素3.菲醍类：分为邻醍及对醍如丹参醍4.蕙醍类：单惠:核醒（大黄素型一羟基分布在两侧的苯环上、茜草素型一羟基分布在一侧的苯环上、蕙酚、恿:酮）双芯核类（二芯酮类、二蕙醒类、去氢二酮类、日照芯酮类、中位荼骈二惠:酮类）二、物理性质：1.苯醍和茶醍多游离，芯醍多成昔，难结晶2.游离醍类一般有升华性3.游离醍类极性小，溶于甲醇、乙醇、丙酮等有机溶剂4・醍类化合物母核上随着酚羟基等助色团的引入而呈一定的颜色三、化学性质：1.酸性：含-COOH＞含二个或二个以上6.0H＞含一个6.0H＞含二个或二个以上a.OH＞含一个a -OH 故可从有机溶剂中依次用5%碳酸氢钠、5%碳酸钠、1%氢氧化钠及5%氢氧化钠水溶液进行梯度萃取，达到分离口的2.微弱的碱性：溶于浓硫酸中成羊盐再转成阳碳离子，同时颜色显著改变四、颜色反应：五、提取1 .有机溶剂提取法2.碱提酸沉法（提取具有游离酚羟基的醍类化合物）3.水蒸气蒸馄法六、分离和检识1.昆昔类与游离蕙:醍的分离注意一般羟基恿:醍类衍生物及其相应的昔类在植物体内多通过酚羟基或臻基结合成盐，必须预先加酸酸化使之全部游离后再进行提取2・游离芯醍的分离1） pH梯度萃取法2）色谱法：吸附剂用硅胶，不用氧化铝，避免与酸性的芯醍类成分发生不可逆吸附而难以洗脱3 .，慈:醍昔类的分离1 ）色谱法：葡聚糖凝胶柱色谱和反相硅胶柱色谱2）溶剂法：一般用极性较大的有机溶剂，将蕙:醍昔类从水溶液中提取出来4.理化检识 -•般利用Feigl反应、无色亚甲蓝显色反应和Keisting-Craven反应来鉴定苯醍、票醍。
利用Bomtrager反应初步确定羟基蕙醒化合物；利用对亚硝基二甲苯胺反应鉴定:酮类化合物5.色谱检识1）薄层色谱：吸附剂：硅胶，聚酰胺昆类及其昔在可见光下多显黄色，在紫外光下则显黄棕、红、橙色等荧光，若用氨薰或以1 0 %氢氧化钾甲醇溶液、3 %氢氧化钠或碳酸钠溶液喷之，颜色加深或变色。
亦可用0.5%醋酸镁甲醇溶液，喷后9 0C加温5分钟，观察颜色2）纸色谱：：!：昔类具有较强亲水性，采用含水量较大的溶剂系统，才能得到满意结果七、醍类化合物的结构研究（一）化学方法：1 .锌粉干馅：现已少用2.氧化反应：常用碱性高镒酸钾或三氧化络，通过氧化产物的分析，判断取代基的有无及位置3.甲基化反应：羟基对甲基化反应的难以顺序：醇羟基、a—酚羟基、8一酚羟基、段基常用的甲基化试剂：重氮甲烷、硫酸二甲酯、碘甲烷4.乙酰化反应：乙酰化的能力强弱：CHCO1>（CH3CO）2O>CH3COOR>CH3COOH羟基乙酰化，以醇羟基最易乙酰化，a一酚羟基则相对较难。
有口寸为了保护a —酚羟基不被乙酰化，可采用醋酣一硼酸作为酰化剂（二）波谱分析第五章：苯丙素类化合物一、概述：苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C G—C,单元的天然有机化合物类群。