砼腐蚀及防护方法同刚(西北电力设计院,陕西西安710032)[摘要]砼的腐蚀过程是一个极为复杂的物理化学过程,砼的防腐措施是否合理直接关系到建构筑物的安全。
本文介绍了砼的腐蚀机理、过程及其防护方法,并且给出了一些有益的建议和工程实例,供设计人员在砼结构的防腐设计中参考。
[关键词]砼;腐蚀;介质;软水;酸;碱;盐;防腐中图分类号lTU528.32文献标识码:B文章编号:1008—4835(2005)ol—0010一040引言用砼或钢筋砼建造的建筑物和构筑物中有很大一部分在使用期间常常受到腐蚀性介质的腐蚀,如果建构筑物在建造时结构材料不采取防腐措施,则腐蚀性介质就可能损坏其结构构件,使其丧失使用价值,甚至出现安全事故。
因此砼的防腐是至关重要的。
砼的防腐设计应该以预防为主,根据生产过程中所产生介质的腐蚀性、环境条件、管理水平和维护条件等,因地制宜,区别对待,综合考虑防腐措施。
力求使防腐设计做到技术先进、经济合理、安全实用、确保质量。
1砼的腐蚀机理及过程在通常使用条件下,砼有较好的耐久性,但在某些腐蚀性介质中,则会逐渐受到腐蚀。
砼的组成材料中,水泥在水合过程中形成的水泥石对腐蚀介质最为敏感,砼的抗蚀性能,在很大程度上取决于水泥的种类和性能。
引起砼腐蚀的原因很多,作用亦甚为复杂,本文介绍几种典型介质的腐蚀作用。
1.1软水的侵蚀(溶出性侵蚀)雨水、雪水、蒸馏水、工厂冷凝水及含重碳酸盐甚少的河水与湖水等都属于软水。
当砼长期与这些水分相接触时,最先溶出的是水泥石中的氢氧化钙(每升水中能溶氢氧化钙1.3g以上)。
在静水及无水压的情况下,由于周围的水易为溶出的氢氧化钙所饱和,使溶@思热怂搿熊鉴丽而丽丽解作用终止,所以溶出仅限于表层,影响不大。
但在流水及压力水作用下,氢氧化钙会不断溶解流失,而且,由于氢氧化钙浓度的继续降低,还会引起其他水化物的分解溶蚀。
从而使砼失去胶凝材料而遭受破坏。
1.2盐类腐蚀(1)硫酸盐的腐蚀。
在海水、湖水、盐沼水、地下水、某些工业污水及流经高炉矿渣或煤渣的水中常含。
有钠、钾、铵等硫酸盐,它们首先与砼中的氢氧化钙起置换作用,生成硫酸钙。
硫酸钙再与砼中的固态水化铝酸钙作用生成高硫型水化硫铝酸钙:4CaO·A1203·12H20+3CaS04+20H20=3CaO·A1203·3CaS04·31H20+Ca(0H)2生成的高硫型水化硫铝酸钙含有大量结晶水,比原有体积增大1.5倍以上,由于是在已经固化的砼中产生上述作用,因此对砼有很大的破坏作用。
(2)盐的腐蚀。
在海水及地下水中,常含大量的镁盐,主要是硫酸镁和氯化镁,它们与砼中的氢氧化钙起复分解反应:MgS04+Ca(0H)2+2H20—CaS04·2H20+Mg(OH)2MgCl2十Ca(OH)2一CaCl2+Mg(OH)2生成的氢氧化镁松软而无胶结能力,氯化钙易溶于水,二水石膏又可引起硫酸盐的破坏作用。
1.3酸类腐蚀(1)碳酸腐蚀。
在工业污水、地下水中常溶解有较万方数据多的二氧化碳,这种水分对砼的腐蚀作用是通过下列方式进行的:开始时二氧化碳与砼中的氢氧化钙作用生成碳酸钙;Ca(OH)2+C02+H20—CaC03+2H20生成的碳酸钙再与含碳酸的水作用转变成重碳酸钙,是可逆反应:CaCO。
+CO:+H20=Ca(HCO。
)z生成的重碳酸钙易溶于水。
当水中含有较多的碳酸,并超过平衡浓度,则上述反应向右进行。
因此砼中的氢氧化钙,通过转变为易溶的重碳酸钙而溶失。
氢氧化钙浓度降低,还会导致砼中其他水化物的分解,使腐蚀作用进一步加剧。
(2)一般酸的腐蚀。
在工业废水、地下水、沼泽水中常含有无机酸和有机酸,各种酸类对砼都有不同程度的腐蚀作用。
它们与砼中的氢氧化钙作用后生成的化合物,或者易溶于水,或者体积膨胀,在砼内部造成内应力而导致破坏。
腐蚀作用最快的是无机酸中的盐酸、氢氟酸、硝酸、硫酸和有机酸中的醋酸、蚁酸和乳酸。
例如,盐酸于砼中的氢氧化钙作用:2HCl+Ca(OH)2一CaCl2+2H20生成的氯化钙易溶于水。
硫酸与砼中的氢氧化钙作用:H2S04+Ca(OH)2一CaS04·2H20生成的二水石膏或者直接在砼孔隙中结晶产生膨胀,或者再与砼中的水化铝酸钙作用,生成高硫型水化硫铝酸钙,其破坏性更大。
1.4强碱的腐蚀碱类溶液如果浓度不大时一般是无害的。
但铝酸盐含量较高的硅酸盐水泥遇到强碱(如氢氧化钠)作用后也会破坏。
氢氧化钠与水泥熟料中未水化的铝酸盐作用,生成易溶的铝酸钠:3Ca0·~203+6NaOH=3Na20·~203+3Ca(OH)2当砼被氢氧化钠浸透后又在空气中干燥,与空气中的二氧化碳作用而生成碳酸钠:2NaOH十C02一Na2C03+H20碳酸钠在砼毛细孔中结晶沉积,而使砼胀裂。
除上述腐蚀外,对砼的腐蚀作用还有其他物质,如糖、氨盐、动物脂肪、含环烷酸的石油产品等。
实际上砼的腐蚀是一个极为复杂的物理化学过程,它在遭受腐蚀时,很少仅有单一的浸蚀作用,往往是几种同时存在,互相影响。
砼腐蚀的基本原因是:(1)砼中存在有引起腐蚀的组成成分氢氧化钙和水化铝酸钙;(2)砼本身不密实,有很多毛细孔通道,侵蚀性介质易进入其内部;(3)腐蚀与通道的相互作用,产生内应力。
腐蚀性固体介质和气体介质一般不直接对砼起侵蚀作用,只有呈溶液状态,而且浓度须在某一最小值以上,才能引起腐蚀。
促进腐蚀性固体介质和气体介质对砼产生腐蚀的因素是较高的温度和湿度、较快的流速、干湿交替等。
2砼结构腐蚀的防止根据以上砼腐蚀机理和原因的分析,使用砼时,可采用下列防腐措施。
2.1根据侵蚀环境或腐蚀介质的特性合理选用水泥(1)防止软水的侵蚀,可采用水化产物中氢氧化钙含量较少的水泥。
如矿渣硅酸盐水泥。
火山灰质硅酸盐水泥。
(2)受碱液作用的砼,应选用铝酸三钙含量不大于9%的普通硅酸盐水泥或硅酸盐水泥,不得选用高铝水泥或以铝酸盐成分为主的膨胀水泥,并不得采用铝酸盐类膨胀剂。
(3)受硫酸根离子SO:一作用且腐蚀性等级为强腐蚀、中等腐蚀的地下结构,可选用铝酸三钙含量不大于5%的普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥或抗硫酸盐硅酸盐水泥。
2.2提高砼的密实程度砼在施工过程中振捣不密实、含水量过大等,都易形成表面与内部连通的孔隙,腐蚀性介质就容易沿这些孔隙透人砼内部,从而加速了砼的腐蚀,在实际工程中,提高砼的密实度主要有以下措施:(1)合理设计砼的配合比。
(2)降低水灰比,一般不大于o.55。
(3)控制最小水泥用量,一般不小于300kg/m3。
(4)仔细选择骨料,骨料应具有良好的级配。
(5)掺外加剂,如减水剂和加气剂。
(6)改善施工操作方法,严格砼的振捣要求。
2.3在砼表面进行碳化或氟硅酸处理,提高砼表面的耐腐蚀性腐蚀性介质与砼之间的反应产物在腐蚀性介质中丽而丽丽丽丽黠鬣普鼯①NORTHWESTCHINAELECTRlCPOWERN0.1,2005、y万方数据的可溶性,决定了在砼表面上生成层的结构和渗透性,因此在腐蚀的发展中起重要作用。
生成物的可溶性越低,其结构越密实,砼的腐蚀速度越低,根据这一原理,可采用重碳酸钙、氟硅酸、氟化镁、氟化锌等溶液对砼表面进行处理,其作用如下:Ca(OH)2+Ca(HC03)2—2CaC03+2H203Ca(0H)2+H2SiF6—3CaF2+Si(OH)4+2H20生成难溶的碳酸钙外壳,或氟化钙及硅胶薄膜,提高了砼表面密实度,减少了腐蚀性介质渗入砼内部,从而增强了砼的抗腐蚀性。
2.4在砼表面加做保护层当腐蚀作用较强时,可在砼表面加上耐腐蚀性高而且不透水的保护层,一般可采用耐腐蚀块材、木材、金属、塑料、沥青类材料、水玻璃类材料、树脂类材料、防腐蚀涂料等。
下面介绍几种常用材料:2.4.1花岗岩材料要求:质地均匀、结构密实、无风化、不得有裂纹和不耐蚀夹层。
氧化硅含量不低于70%,耐酸率不小于95%,表面豆光,背面斧光。
施工工艺:环氧石英砂浆打底,环氧石英砂浆结合层厚20mm,环氧胶泥填缝,填缝深度50mm,缝宽为10mm。
防腐性能:能耐除氢氟酸和氟硅酸以外的绝大部分酸、碱、盐介质的腐蚀,有很强的耐酸耐碱性能。
工程实例:山西河津电厂一期工程,工业废水贮存池;宁夏石嘴山电厂(4×300Mw)扩建工程,锅炉酸洗池及泵房;山东胜利发电厂二期,锅炉酸洗池及泵房。
2.4.2增强特种塑料防腐衬板增强特种塑料防腐衬板是采用高分子聚合材料加工而成的一种新型防腐衬层材料。
其特点是:直接以砼建构筑物为依托,在浇筑砼的同时,完成塑料防腐衬板与砼面层的结合工序。
或在原有的砼建构筑物上采用一定的措施加贴防腐衬板。
防腐性能如下:(1)能耐常见的各种酸、碱、盐介质的腐蚀,适用于石油化工、电力、环保等行业砼槽、池、地沟等的防腐蚀。
(2)具有良好的抗紫外线能力,适于在室外大气中暴露,此一性能特别优于砼槽、池常用的防腐层环氧玻璃钢和聚氨酯类涂层。
(3)使用过程中不释放任何有毒和污染物质。
(4)其具有的分子特殊结构,可以阻止藻类和各种微生物的粘附。
国亘jE皇盔堇查!』至Q!曼’·7NORTHWESTCHINAELECTRICPOWERN0.1,2005工程实例:内蒙古国华准格尔电厂扩建工程,锅炉酸洗池及泵房;福建后石发电厂,锅炉酸洗液废水池;浙江巨化集团,废水池。
2.4.3玻璃鳞片衬里鳞片衬里材料及施工技术是国内某化工研究院开发成功的一种防腐技术。
这种鳞片衬里防腐技术解决了以往的衬里防腐材料(如玻璃钢)在使用中常常发生底蚀、鼓泡、分层、剥离、开裂等物理破坏现象。
所谓鳞片防腐层,就是将有一定片径和厚度的玻璃鳞片与各类耐腐蚀树脂等混合,经专用机械配制成胶泥或涂料,再经泥抹子、高压无气喷枪等工具涂敷于经处理的砼表面或其它被保护材料表面,经过室温固化后所得到的衬层或涂层。
它同玻璃钢的不同点在于变连续的纤维填料为不连续的鳞片填料。
防腐性能如下。
(1)能耐常见的各种酸、碱、盐介质的腐蚀,适用于石油化工、电力、环保等行业砼槽、池、地沟及金属贮存罐等的防腐蚀。
(2)玻璃鳞片衬里有很强的阻碍腐蚀介质渗入的性能,对固化残余应力和热应力的作用具有抑制作用,因而有很强的抵抗物理破坏的能力。
工程实例:兰州炼油厂,污水贮槽;兰州火车西站,盐酸贮槽。
2.4.4环氧玻璃钢环氧玻璃钢是一种常用的防腐材料,常被用作防腐隔离层,也有用作防腐面层。
材料要求如下:(1)在酸(含氟酸除外)、碱、盐类介质作用下,玻璃钢的增强材料,宜选用玻璃布和玻璃纤维毡;当玻璃布和玻璃纤维毡混合使用时,面层宜选用表面毡,底层与中间层宜交替使用玻璃布与短切毡。
(2)在含氟酸介质作用下,玻璃钢的增强材料,宜选用涤纶、丙纶等有机纤维布和毡,并可选用麻布或脱脂纱布,但不得选用玻璃布和玻璃纤维毡。