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16、某混合物中，只含有下列四种物质，用热导池为检测器进行色谱分析,测 得数据如下，计算是醋酸乙酯的百含量为（ ） 化合物 乙醇 正庚烷 苯 醋酸乙酯 5.00 9.00 4.00 7.00 色谱峰面积(cm2) 相对校正因子 f' 0.640 0.700 0.780 0.790 Ａ、17.2％ Ｂ、34.7％ Ｃ、17.6％ Ｄ、30.5％ 17 、 pH 玻璃电极膜电位的产生是由于（ ） A 、 H + 透过玻璃膜 B 、 电子得失 C、 H + 得到电子 D、 溶液中 H + 和玻璃膜水化层中的 H + 的交换作用 18 、在电位滴定中，以△ E/ △ V ～ V(E 为电位， V 为滴定剂体积 ) 作图绘 制滴定曲线，滴定终点为（ ） A、△ E/ △ V 为零时的点 B 、曲线的最大斜率点 C 、曲线的最小斜率点 D 、曲线的斜率为零时的点 19 、在控制电位电解过程中，电流随时间（ ） A、以直线方程的关系递增 B 、以指数方程的关系递增 C、以直线方程的关系衰减 D 、以指数方程的关系衰减 20 、 用 库 仑 滴 定 法 测 Ce 4+ 时 ， 可 选 用 能 在 阴 极 产 生 滴 定 剂 的 物 质 为 （ ） A、 MnO 4B 、 BrO 3 C、 Fe 2+ D、 Fe 3+ 二、填空题（16 分，第 1 题每格 2 分，第 2、4、5 题每格 1 分，第 3 题 2 分。 ） 1、计算下列滴定的化学计量点： （1）用 0.1000 mol·L-1 NaOH 滴定 0.1 mol·L-1 HAc（pKb=4.74） （2）在 1 mol·L-1 HCl 中，用 0.1000 mol·L-1 Ce4+滴定 0.1 mol·L-1 Sn2+ 0 Sn / Sn 0.14V ） （ 0 Ce \Ce 1.28V （3）在 pH=4.2 时，用 0.02000 mol·L-1 EDTA 滴定 0.02 mol·L-1 Pb2+ 10.00 ） （ lg K PbY （4）用 0.1000 mol·L-1 AgNO3 滴定 0.1 mol·L-1 Br-（pKSP=12.30） 2、氧化还原滴定曲线的突跃范围与_______和 _______有关。 3、原子发射光谱定量公式为_____________，或__________________， 内标法的定量公式为____________________________。 4 、 在 火 焰 原 子 吸 收 中 ， 导 致 吸 收 线 变 宽 的 主 要 因 素 是 __________ 和 ___________。
2013 年硕士研究生招生入学考试 A 卷试题
科目代码及名称: 625 分析化学 适用专业：070300 化学 02 分析化学考生
（请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
一、单项选择题（43 分，第 9-20 题每题 2 分，其余每格 1 分。 ） 1、用 NaOH 滴定浓度均为 0.1 mol·L-1 的 HF，HCN，CHCl2COOH 的混合液 HCN 9.21 时，在滴定曲线上可得到几个突跃？（ pKa 值： HF 3.18 CHCl2COOH 1.30） （ ） A、1 B、2 C、3 D、无 2、用 NaOH 标准溶液滴定 FeCl3 溶液中的游离 HCl，Fe3+将引起干扰，下列 哪种化合物可消除干扰（ ） A、EDTA B、Ca-EDTA C、柠檬酸三钠 D、三乙醇胺 3、在配位滴定法中用返滴定法测定 Al3+，在 pH=5~6 以哪种金属离子标准溶 液回滴过量的 EDTA（ ） A、Ag+ B、Zn2+ C、Al3+ D、Ca2+ 4、为下列滴定选择合适的指示剂 （1）用 EDTA 溶液滴定 Pb2+、Bi3+（ ） （2）以 K2Cr2O7 标定 S 2 O32 （ ） （3）以 K2Cr2O3 滴定 Fe2+（ ） （4）用 EDTA 测定水的硬度（ ） A、淀粉 B、二苯胺磺酸钠 C、二甲酚橙 D、铬黑 T 5、下面哪一个例子是缓冲溶液（ ） A、HC2H3O2 +NaC2H3O2 B、HCl +HC2H3O2 C、NaOH + NH4OH D、HCl +NH4Cl 6、分光光度法定量依据是（ ） A、max B、max C、A=bC D、A=-lgT 7、配制或标定下列标准溶液，选用何种基准试剂？ （1）AgNO3 （ ） （2）Ca2+ （ ） （3）K2Cr2O7（ ） ) （4）Na2S2O3 （ ） (5)KMnO4 ( A、I2 B、K2Cr2O7 C、NaCl D、CaCO3 E、CaC2O4
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8、下列滴定的酸度条件是： （1） KMnO4 法 （ ） （2） 莫尔法 （ ） （3） 碘量法 （ ） （4）K2Cr2O7 法 （ ） （5）佛尔哈德法（ ） A、pH6.5～10 B、中性或弱酸性 C、稀 HCl D、稀 HNO3 E、稀 H2SO4 9、原子吸收光谱是测量下列哪一种进行定量分析的？ （ ） A、火焰激发后产生的发射线强度 B、电能激发后产生的发射线强度 C、同种元素灯所发射的光被原子吸收后的减弱程度 D、不同种元素灯所发射的光被原子吸收后的减弱程度 10、对于空心阴极灯,下列哪种说法是正确的？（ ） A、空心阴极灯是连续光源 B、空心阴极灯的阴极由钨棒组成 C、空心阴极灯的阳极由待测元素的纯金属组成 D、空心阴极灯的阴极由待测元素的纯金属或合金组成 11、某化合物的λmax（异辛烷）=308nm，λmax（氯仿）=318nm，试问： 该吸收是由哪种跃引起？（ ） A、π→π* B、n→σ* C、 n→π* D、σ→σ 12、 在气相色谱法中， 调整保留值实际上反映了哪些部分的分子间相互作用？ （ ） Ａ、组份与载气 Ｂ、组份与固定相 Ｃ、载气与固定相 Ｄ、组份与载气和固定相 13、在气相色谱分析中，为了测定农物中含氯农药的残留量，应选用下述哪 种检测器？（ ） Ａ、火焰光度 Ｂ、电子捕获 Ｃ、热导池 Ｄ、氢火焰离子化 14、衡量色谱柱分离效能的指标是（ ） Ａ、相对保留值 Ｂ、分离度 Ｃ、容量比 Ｄ、有效理论塔板数 15、根据范第姆特方程式，指出下面哪种说法是正确的( ) Ａ、最佳流速时，塔板高度最小 Ｂ、最佳流速时，塔板高度最大 Ｃ、最佳塔板高度时，流速最小 Ｄ、最佳塔板高度时，流速最大
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5、氢化物原子吸收测定 As 时，还原剂用____________，其检测限比火焰原 子吸收法_______。 三、实验设计题（25 分，第 1 题 10 分，第 2 题 15 分。 ） 用图示的方式写出测定原理、分析步骤及结果计算公式。 1、分析 HAc+NH4NO3 混合液中各组分含量。 （HAc：pKa=4.74，NH4+：pKa=9.26） 2、Bi3+、Zn2+、Ca2+、Mg2+混合液中各组分含量的测定。 (lgKBiY =27.94 lgKZnY =16.50 lgKCaY =10.69 lgKMgY =8.7) 四、计算题（58 分，第 1 题 5 分，第 2 题 12 分，第 3 题 15 分，第 4 题 14 分，第 5 题 5 分，第 6 题 7 分。 ） 1、称取只含惰性物质的 FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O 试样在 1.1610 g。将其中的 铁溶解并氧化，沉淀为 Fe-8 羟基喹啉[Fe(C9H6NO)3]，过滤和洗涤后，灼 Fe2O3=159.7 烧得 Fe2O3 沉淀重 0.2120 g， 计算试样中 S 的含量。 （摩尔质量： S=32.07） 2、计算 PbC2O4 在 pH=4.0，H2C2O4 过量 0.1 mol·L-1，EDTA 游离总浓度为 0.01 mol·L-1 时的溶解度。 KSP[PbC2O4]=10-10， lgKPbY=18.0， （不考虑盐效应， H2C2O4 的 pKa1=1.1，pKa2=4.0） 3、将含 As2O3、As2O5 和惰性物质的试样 1.000 g 溶解，在中性溶液中用 0.1000 mol·L-1 I2 溶液滴定至终点需 20.00 mL。将确定后的溶液调至强酸 性后，加入过量的 KI，释放出的 I2 需 20.00 mL 0.3000 mol·L-1 Na2S2O3 滴 至终点，求试样中 As2O3 和 As2O5 的含量。(已知摩尔质量：As2O3 197.84 As2O5 229.84) 4、欲用 210-2 mol·L-1 EDTA 滴定同浓度的 Pb2+、Fe3+混合液中的 Pb2+。 （1）能否控制酸度分步滴定 Pb2+而 Fe3+不干扰？ （2）若采用配位掩蔽法掩蔽 Fe3+，应选择何种掩蔽剂？求滴定 Pb2+的最 高酸度？以二甲酚橙作指示剂，在 pH5.0 滴定 Pb2+，求终点误差？ 附数据: lgKPbXO=7.0， lgKFeY-=25.1, lgKPbY=18.0 pH 1 2 3 4 5 6 7 lgY(H) 18.0 13.5 10.6 8.4 6.5 4.7 3.3 掩蔽剂 掩蔽离子 pH 10 三乙醇胺 Al3+、Fe3+ 乙酰丙酮 Al3+、Fe3+ 5~6 4 NH4F Al3+、Fe3+
第 5 页，共 5 页源自第 4 页，共 5 页5、分析乙二醇中丙二醇含量时，采用内标法定量，已知样品量为 1.025 g， 内标的量为 0.3500 g，测量数据如下，计算丙二醇含量。 组分峰面积及相对校正因子 组分 峰面积 A（cm2） 相对校正因子 fis 丙二醇 2.5 1.20 内标 20.0 1.00 6 、用 F - 电极测定水样中 F - ，取水样 10.00 mL ，加入 TISAB 25 mL ， 用水稀释至 50 mL ，测得电位值为 +129.7mV （对 SCE ） 。另取水样 10.00 mL ，加入 TISAB 25 mL ，再加入 0.100 mg·mL -1 F - 标准溶液 5.00 mL ，稀 释至 50 mL ，测 得电 位值 为 +98.2 mV( 对 SCE) ， F - 电 极的 S 为 58 mV/pF ，则水样中的含氟量为多少 ( 以 mg·L -1 表示 ) ？ 五、问答题： （8 分，每小题 4 分。 ） 1、人发中含有微量的铁、锌、铜，请指出样品的处理方法与测定步骤。 2、简述原子吸收光谱法与 ICP-AES 在元素测定上的异同点。